镁铝尖晶石的制备及其催化降烯烃性能研究

采用溶胶-凝胶法制备出一种可以降低催化裂化(FCC)汽油烯烃含量的镁铝尖晶石催化助剂,在小型固定床反应装置上考察了其催化降烯烃效果,并对镁铝尖晶石的制备条件和不同镁铝的物质的量比对降烯烃效果的影响进行了研究,对助剂的催化降烯烃机理进行了分析.实验结果表明,制备温度为80℃,镁铝的物质的量比为1:1时,助剂可将烯烃的体积分数降低20%以上.助剂的降烯烃活性主要是晶胞常数最大的MgAl2 O4·MgO尖晶石促进了氢转移反应.     

FCC降烯烃液相助剂的研究

采用溶胶凝胶法制备了镁铝、锌铝催化裂化（FCC）汽油降烯烃液相助剂,在小型固定床反应装置上考察了不同镁铝比和不同锌铝比对助剂降烯烃性能的影响,并采用XRD分析手段对助剂的降烯烃机理进行了分析。实验结果表明,镁铝助剂和锌铝助剂都具有一定的降烯烃活性,其中锌铝形成的助剂降烯烃效果好,降烯烃率可达26.5%。     

COR-C降烯烃催化剂在RFCCU催化裂化装置的应用

介绍了COR-C降烯烃催化剂在RFCCU催化裂化装置的应用情况.结果表明,COR-C催化剂具有氢转移活性,良好的流化、热稳定和抗重金属污染性能,催化剂活性保留率高.可降低汽油产品中的烯烃含量,对汽油辛烷值的影响不大.     

影响催化裂化汽油组成的化学反应问题

从化学反应角度分别讨论了原料油、操作条件和催化剂或助剂对催化裂化汽油化学组成的影响，通过计算烯烃转化率、烯烃裂化率和烯烃参与氢转移率，给出了定量技术评价指标供实际应用时参考。针对我国催化裂化汽油烯烃含量较高给清洁燃料带来的不利因素，探讨了在装置内就地进行汽油改质的几种工艺技术，并联系裂化、氢转移、缩合等化学反应进行了解释。     

催化裂化汽油降烯烃研究进展

介绍了降低汽油烯烃的反应原理和方法，其中包括使用降烯烃催化剂和助剂、烷基化、加氢精制、芳构化、轻汽油醚化、汽油回炼及其他工艺技术的改进等。并提出了催化裂化汽油降烯烃的方法应该具有的技术特征。     

LGO系列降低汽油烯烃含量催化剂的开发与应用

降低FCC汽油烯烃含量的关键是要增加FCC反应中的氢转移能力，以饱和汽油中的烯烃。由石油化工科学研究院和兰州石化公司催化剂厂合作开发的LGO-20、LGO-21系列降烯烃重油裂化催化剂和LGO-A降烯烃助剂，适用于降低汽油烯烃含量，可根据装置特点及目的产品要求灵活调变活性组分及其配比，并通过不同的基质改性技术生产具有针对性的产品，该系列催化剂普遍具有显著的降低催化汽油烯烃的性能，在装置维持掺渣量较高（约65%～70%）的条件下，通过调整工艺操作条件，可以将催化汽油中烯烃含量降低10～15个百分点，使汽油烯烃控制在40vol%左右，RON在90以上。LGO- 21更具有提高柴油产率的性能。     

多产丙烯助剂对LB-5催化剂催化裂解制低碳烯烃性能的影响

在固定流化床催化裂化试验装置上,以中国石油大庆炼化公司重油催化裂化装置所用原料油为原料,考察了多产丙烯助剂对LB-5催化剂催化裂解重油制低碳烯烃性能的影响。结果表明,LB-5催化剂中添加多产丙烯助剂后,氢转移反应得到了抑制,丙烯和丁烯收率增加较为显著。LB-5催化剂中添加5%的多产丙烯助剂LOP-A后,低碳烯烃总收率增加了4.17个百分点,达到24.17%;汽油中的烯烃含量降低了6.91个百分点,研究法和马达法辛烷值分别提高了3和2.5个单位。     

多产丙烯助剂对LB-5催化剂催化裂解制低碳烯烃性能的影响

在固定流化床催化裂化试验装置上,以中国石油大庆炼化公司重油催化裂化装置所用原料油为原料,考察了多产丙烯助剂对LB-5催化剂催化裂解重油制低碳烯烃性能的影响。结果表明,LB-5催化剂中添加多产丙烯助剂后,氢转移反应得到了抑制,丙烯和丁烯收率增加较为显著。LB-5催化剂中添加5%的多产丙烯助剂LOP-A后,低碳烯烃总收率增加了4.17个百分点,达到24.17%;汽油中的烯烃含量降低了6.91个百分点,研究法和马达法辛烷值分别提高了3和2.5个单位。     

氢转移反应与催化裂化汽油质量的关系

本文研究通过对氢转移反应与催化裂化进行概述,着重分析了催化裂化氢转移反应活性受到稀土含量、硅铝比、晶粒度、催化剂孔结构以及基质与沸石的相互作用等方面的影响,并说明依靠对催化剂相关技术的完善、选用适当的操作技术以及良好活性的氢转移催化剂,不但能够对催化裂化汽油烯烃含量加以降低控制,而且在保证辛烷值不降低的同时,有效抑制焦炭的形成,从而提供给相关部门及人员更多的指导和帮助。     

反应条件对MIP催化裂化反应结果的影响

对中石化股份有限公司安庆分公司MIP催化裂化装置扩能改造前后两种工况对比,分析了在两种工况下,MIP催化裂化第二反应区发生的不同类型的氢转移反应,以及因此而导致的不同反应结果.反应结果表明,提高催化裂化平衡催化剂活性是降低汽油烯烃含量的有效方法,而且随着平衡催化剂活性的提高,宜适当提高第二反应区反应温度,这样会使第二反应区Ⅰ类型氢转移反应占优,可在保障降低汽油烯烃含量的基础上,获得较高的转化率和较好的产品分布.     

催化裂化汽油加氢脱硫技术的研究

在分析催化裂化汽油硫和烯烃分布不均匀的基础上,对全馏分催化裂化汽油选择性预加氢后再分馏,开发出活性高和稳定性好的催化裂化汽油加氢脱硫催化剂及工艺技术。结果表明,产品汽油硫含量由196.2×10^-6降至39.2×10^-6,加氢脱硫率80.1%,硫醇由33.8×10^-6降至5.95×10^-6,烯烃体积分数较原料油降低了2.1个百分点, 研究法辛烷值损失0.5个单位,收率99.24%,可生产满足国Ⅳ清洁标准的汽油调和组分。     

分子筛催化剂上催化裂化汽油掺混甲醇的改质研究

以实现甲醇制取低碳烯烃转化工艺和FCC汽油降烯烃工艺的有效组合为目的,在固定床微型反应装置上,使用SAPO-34、ZSM-5、DOCO以及分子筛组合催化剂,对FCC汽油掺混甲醇改质进行了研究。主要对反应温度、空速和混炼比等影响因素进行了考察。结果表明,SAPO-34分子筛上甲醇制取低碳烯烃效果较好,高烯烃含量汽油在SAPO-34分子筛上的氢转移和芳构化效果显著,ZSM-5分子筛上的芳构化反应效果和DOCO的异构化反应效果较显著,甲醇转化与汽油转化反应间的相互协同作用,既有利于甲醇转化成低碳烯烃又能提高汽油降烯烃转化深度。适宜的混炼条件:反应温度400℃,m(甲醇):m(汽油)=0.05,空速3h~(-1),组合催化剂上,产物汽油中烯烃含量较FCC粗汽油下降23%以上。     

A process for producing ultraclean gasoline by coupling efficient hydrodesulfurization and directional olefin conversion

To solve the contradiction between ultradeep hydrodesulfurization (HDS) and octane recovery in clean gasoline production, this article proposes a novel two‐stage fluid catalytic cracking (FCC) gasoline hydro‐upgrading process with the selective HDS catalyst in the first reactor and the complemental HDS and octane recovery catalyst in the second reactor. The process achieved the relayed removal of sulfur‐containing compounds with different natures, providing itself with excellent HDS performance, and the hydroisomerization and aromatization of olefins in the second stage endowed the process with superior octane recovery ability and high product yield while remarkably reducing the olefin content of FCC gasoline. The process was also featured by low hydrogen consumption due to the low first‐stage olefin saturation and the balanced second‐stage hydrogenation and dehydrogenation. The two‐stage process developed here sheds a light for efficiently producing ultralow sulfur gasoline from the poor‐quality FCC gasoline of high olefin and sulfur contents. © 2012 American Institute of Chemical Engineers AIChE J, 59: 571–581, 2013     

第三代降烯烃催化剂GOR-Ⅲ的开发和工业应用

针对进一步增强催化剂的降烯烃能力、汽油辛烷值不降或少降、提高重油裂化能力和改善产品的市场需求,开发了第三代降烯烃催化剂GORⅢ并进行了工业应用。工业应用结果表明,采用新型基质材料ASP、改性活性组分制备的GORⅢ催化剂降烯烃能力强,同时能在一定程度上提高稳定汽油的辛烷值,且汽油的诱导期延长,催化汽油性质有所改善。GORⅢ催化剂具有活性高、重油裂化能力强,产品选择性好,轻质油收率高等优点。     

我国FCC催化剂的发展近况

阐述了国内近几年FCC催化剂在重油催化裂化、汽油降烯烃、脱硫及多产低碳烯烃方面的进展.提高抗重金属污染能力、用中孔沸石代替 ZSM-5小孔沸石及大幅度提高催化剂基质的活性仍是今后研发 FCC催化剂的热点.     

降低我国车用汽油烯烃含量的措施探讨

降低我国车用汽油烯烃含量的关键是降低催化裂化汽油的烯烃含量,而国内目前广泛采用的在催化裂化装置上使用降烯烃催化剂的方法是降低FCC汽油烯烃含量,此外国内开发的一些新型的催化裂化反应工艺,如MIP、MGD、FDFCC等也能明显降低FCC汽油的烯烃含量。指出为了进一步降低汽油烯烃含量,以应对更加严格的车用汽油标准,我国炼油业应在大力推行加氢工艺的基础上优化加工流程,发展重整、烷基化、醚化等多种工艺,彻底改变我国车用汽油池组成单一的现状。     

Effect of hydrothermal treatment temperature on FCC gasoline upgrading properties of the modified nanoscale ZSM-5 catalyst

Nanoscale HZSM-5 zeolite was hydrothermally treated with ammonia water at different temperatures and then loaded with La₂O₃ and ZnO. The parent and the modified nanoscale HZSM-5 catalysts were characterized by SEM, NH₃-TPD, IR and XRF. The performance of the modified HZSM-5 catalysts for FCC gasoline upgrading was evaluated in a fixed bed reactor in the presence of hydrogen. The results indicated that the modified catalyst which was hydrothermally treated at 400 °C exhibited excellent aromatization activity, isomerization activity and higher ability of reducing olefin content in FCC gasoline. Under the given reaction conditions, the olefin content in FCC gasoline could be decreased from 49.6 to 8.1 vol.%. The catalytic performance of the modified nanoscale ZSM-5 catalyst hardly changed within 300 h time on stream, and the research octane number (RON) of gasoline was preserved.     

DOC-Ⅰ降烯烃催化剂小型提升管反应性能评价

采用小型提升管催化裂化试验装置评价研制的DOC-Ⅰ降烯烃催化剂的催化裂化反应性能。结果表明,在反应温度500 ℃、剂油质量比6和停留时间1.99 s条件下,DOC-Ⅰ催化剂上原料油的转化率达75.01%,较参比催化剂提高1.79个百分点,相应的液化气产率降低0.28个百分点,汽油产率增加2.9个百分点,烯烃含量下降5.21个百分点,异构烷烃和芳烃含量明显增加,产品分布有效改善。表明研制的DOC-Ⅰ催化剂具有较好的催化裂化性能和降烯烃能力。     

催化汽油改质降烯烃多产丙烯反应规律的研究

在小型固定流化床实验装置上,以燕山石化催化汽油为原料,对催化汽油改质过程进行了实验研究,并对反应过程气体产品和液体产品的组成进行了详细分析,考察了反应温度、重时空速、剂油比以及催化剂的活性对改质过程产物分布的影响,发现在催化汽油改质过程中,各操作条件对改质过程产物分布均有不同程度的影响,通过选择合适的操作条件,在保证低烯烃含量的同时,实现多产丙烯是可行的,在适宜的条件下,汽油烯烃体积分数可降到11.8%,同时,液化气中丙烯质量分数达到了44.4%.