一步法合成3,4-二氟苯腈

以3,4-二氟溴苯与氰化亚铜为原料,一步合成3,4-二氟苯腈,较佳的合成条件为:氰化亚铜和3,4-二氟溴苯的摩尔比为1.3∶1,反应温度150℃,反应时间10 h,溶剂为N,N-二甲基甲酰胺,收率81.2%,产品含量99.1%。通过元素分析、红外光谱、核磁共振、质谱分析对目标产物进行了结构鉴定。该法具有选择性强、纯度高、反应步骤少以及收率理想的优势,是一条适合大规模工业化生产的路线。     

3,4-二氟苯腈的合成技术进展及应用

3,4-二氟苯腈是制备除草剂氰氟草酯的重要中间体.介绍了3,4-二氟苯腈的7种合成方法,即3,4-二氯苯腈直接氟化路线、3,4-二氟甲苯路线、3,4-二氟苯甲酸脱水路线、1-溴-3,4-二氟苯路线、4-氯苯腈路线、3,4-二氟硝基苯重氮化路线和3,4-二硝基甲苯路线.对各种方法在农药生产上的应用和市场前景做了简单的分析,并对3,4-二氯苯腈催化直接氟化法做了重点评述,是一条易于实现工业化的合适路线.     

3,4-二氟苯腈的合成

3,4-二氟苯腈是合成选择性除草剂氰氟草酯(cyhalofop butyl)的重要中间体。由3,4-二氯苯甲酰氯为原料经酰氨化、脱水和氟化制得3,4-二氟苯腈,总收率39.8%产品含量99.0%。这是一条最有望工业化的合成路线。     

间二氟苯的合成进展

1前言间二氟苯是许多种含氟医药和农药的关键中间体。例如它是合成2’，4’—二氟—4—羟基—［1，1’—二苯基—3—羧酸］（商品名称：二氯苯水杨酸；Diflubenzuron）的主要原料，此药对关节炎有特效，具有良好的消炎镇痛作用，可用于术后止痛剂。间二氟苯也用于结构环上1位具有2，4—二氟苯基的氟喹诺酮系抗菌剂的合成中，例如：特马沙星（Temafcoxacin）、托磺沙星（Tosulfloxacin）等，此系列抗菌剂通常具有适度的脂溶性和水溶性以及优异的抗菌活性。在农药领域里，可以用间二氟苯合成含氟苯基杀虫剂苯甲酰脲型的Diflubenzuron，该杀…     

1，3-二氟苯的合成进展

介绍了11条不同原料合成间二氟苯工艺及间二氟苯在医药、农药中的应用。     

2,4-二氟苯腈的合成

以2，4－二氯苯腈和活性氟化钾为原料，用环丁砜作溶剂合成2，4－二氟苯腈。最佳工艺条件：n(2,4-二氯苯腈）：n（氟化钾）＝1：2．5；环丁砜回流温度255－265℃；反应时间：5．5h。产品产率87％，纯度≥98％。     

2.4—二氟苯腈合成方法的研究

介绍以２,４－二氯甲苯为原料经过侧链氯化反应,氨解反应和氟取代反应三步,制备２,４－二氟苯腈的工艺路线,总收率可达３５％,产品的纯度可以达到９８％。     

间氟苯腈的合成

以间溴苯腈与氰亚化铜为原料，使用相转移催化剂，采用DMF为溶剂制备间氟苯腈。工艺条件为：n(间溴苯腈 )：n(氰亚化铜)＝1：1．33反应温度：150-165℃；反应时间：8h。产品产率：75．3％；纯度≥99．7％。     

氰氟草酯中间体合成技术进展

新型农药氰氟草酯是芳氧苯氧羧酸类除草剂中唯一对水稻具有高度安全的品种,近年来进入中国市场的美国陶氏益农的千金（有效成分：10%氰氟草酯EC）、稻喜（60%氰氟草酯＋五氟磺草胺）主要成分就是氰氟草酯,由于其高效安全,     

2,6-二氟苯腈的合成

以２,６ 二氯苯腈（ＤＣＢＮ）和氟化钾为原料,采用非极性溶剂环丁砜为反应介质,经氟化合成了２,６ 二氟苯腈（ＤＦＢＮ）。对影响产率的诸因素进行了考察,其最佳工艺条件是：ｎ （ＤＣＢＮ）∶ｎ（ＫＦ）∶ｎ（季铵盐）∶ｎ（阻聚剂）＝１∶２－６∶０－０２∶０－０４,反应温度为１７０～１７５ ℃（ 第一步）和２２０ ℃（第二步） ,反应时间为１－５ ｈ（第一步）和３－５ ｈ（第二步）,产品的收率可达９０％ 左右,纯度≥９８％ 。     

氟虫腈及其中间体的合成研究进展

对近十年来氟虫睛及其主要中间体芳基吡唑睛的合成方法的改进及其发展进行了综述，具体介绍了氟虫睛的3条合成路线及芳基吡唑腈的5种制备方法，并对这些合成方法作了必要评价及给出了一些具体实例。     

除草剂氰氟草酯的合成

对苯二酚和3,4-二氟苯腈通过选择性单醚化反应合成中间体4-(4-氰基-2-氟苯氧基)苯酚,再与(S)-2-(4-甲基苯磺酰氧基)丙酸丁酯反应得到氰氟草酯,所得产物经过MS和1H NMR确证.在较佳的反应条件下,反应总收率为82.2%,氰氟草酯的化学纯度为98.6%,ee值为98.0%.     

2,6—二氟（氯）苯腈及其衍生物在农药合成的应用

本文简要综述了２，６－二氟苯腈及衍生物在农药合成中的应用。     

用卤素交换氟化法合成3,4—二氟苯腈

３,４－二氟苯腈是以３,４－二氟苯腈、干燥的氟化钾为原料,在四苯基溴化磷存在下,在１,３－二甲基咪唑酮回流状态下制备的。３,４－二氟苯腈也可以通过相应的氯苯衍生物在２９０℃条件下,ＤＭＩ中的压力反应器中进行卤素交换反应而生成。     

2，6—二氟苯腈的合成及其在农药合成中的应用

简要综述了2,6-二氟苯腈的合成方法及其在农药合成中的应用,探讨了各种合成路线的优缺点。由2,6-二氟苯腈衍生的2,6-二氟苯甲酰胺等化合物是合成苯甲酰脲类杀虫杀螨剂和除草剂的重要原料。这是一种具有广阔市场发展前景精细化工中间体。     

分步氟化法合成3,4-二氟苯腈的研究

以3,4-二氯苯腈为起始原料,通过分步氟化,实现了高收率制备3,4-二氟苯腈的方法。相比于先前的报道,本工艺不仅收率提高,同时有效地控制了体系焦化、聚合、变黑等高温下不利因素的影响。     

邻氟苯腈的合成

以邻氯苯腈 (OCBN)和氟化钾为原料 ,环丁砜为反应介质 ,经氟化反应合成了邻氟苯腈。其最佳工艺条件 :反应温度 2 5 5～ 2 6 0℃ ,反应时间 7h ,原料配比OCBN∶KF =1∶1.8(mol)。OCBN与环丁砜质量比为 1∶4 ,产品收率≥ 85 % ,含量≥ 98 0 %     

相转移催化合成3,4-二氟苯腈的研究

以3,4-二氯苯腈为原料,采用相转移催化合成了3,4-二氟苯腈。考察了不同相转移催化剂、物质的量比、温度、水对反应的影响。结果表明,双-(N-双(二甲胺基)亚甲基)-氯化亚铵盐为最优催化剂,反应体系水含量控制在0.05%以下,在投料比为n(3,4-二氯苯腈)∶n(KF)∶n(催化剂)=1∶3∶0.1,140℃反应3h,190℃反应5h,3,4-二氯苯腈转化率为99%,产物3,4-二氟苯腈的收率为81%,纯度为99%。相比于先前的报道,本工艺使用新颖的N-烷基共轭季铵盐催化剂,采用分段升温法,明显降低了反应温度,缩短了反应时间,有效减少了脱卤、聚合、焦化等副反应的产生,进一步提高了3,4-二氟苯腈的收率。