四苯基卟啉及其衍生物的合成

以吡咯为起始原料,在丙酸的催化下,与苯甲醛缩合成四苯基卟啉;用质量分数为65%的浓硝酸选择性单硝化TPP,并用氯化亚锡还原得氨基化TPP。结果表明:采用丙酸催化,反应2.0h,四苯基卟啉产率为24.6%,单硝化TPP产率为54.1%,还原TPP产率为46.1%。该反应合成路线和具体实验条件对相关化合物的合成具有较好的借鉴意义。     

壳聚糖固载的锌卟啉的合成及表征

以苯甲醛、丙酸和吡咯为原料合成四苯摹卟啉(TPP),以TPP为原料,合成四苯基锌卟啉,利用紫外-可见光谱、红外光谱和核磁共振波谱3种表征手段,证实了TPP和四苯基锌卟啉的合成.用天然含氮高分子壳聚糖同载锌卟啉,以期提高锌卟啉的稳定性及催化能力,利用红外光谱技术,证实了壳聚糖固载的锌卟啉的合成.其合成为进一步探讨金属卟啉及壳聚精固载的会属卟啉的仿生催化能力奠定了基础.     

四(4-氨基苯基)卟啉及其金属配合物的合成方法改进

以对硝基苯甲醛、吡咯为原料,戊酸为溶剂,经缩合反应合成得到四(4-硝基苯基)卟啉(TNPP),以此为基础经过还原得到四(4-氨基苯基)卟啉(TAPP),并进一步与金属盐反应合成得到金属配合物。利用紫外可见光谱、红外光谱、元素分析、质谱及核磁共振氢谱对卟啉及其金属配合物进行了结构表征,确定合成产物为目标产物。通过合成方法的改进,提高了四(4-氨基苯基)卟啉(TAPP)及其金属配合物的产率,产率与目前的文献值相比较从30%提高至38%,为进一步研究氨基卟啉类有机金属材料提供了新的合成思路和方法。     

meso-四对磺酸苯基卟啉的合成

本文对meso-四苯基卟啉(简称TPP)以及meso-四对磺酸苯基卟啉(简称TPPS_4)的合成作了一些探讨。TPP的合成按等摩尔的苯甲醛和吡咯在丙酸中缩合而得。采用有弱氧化能力的DDQ(2,3-二氯-5,6-二氰对苯醌)在氯仿和苯混合溶剂中把杂质TPC(二氢化TPP)转化为TPP。从元素分析数据上可看到满意结果;在TPPS_4的合成中用氯磺酸作为磺化剂、氯仿为溶剂。简化了反应条件、反应步骤、后处理等,并且还把产率提高到80%以上。TPPS_4的水溶液吸收峰很强,在413nm处,ε可在2～5×10~5之间。对痕量的重金属离子的显色分析有很广的前景。     

邻苯二甲酸催化合成四苯基卟啉

报道了以邻苯二甲酸为催化剂催化合成四苯基卟啉的工艺。实验表明,对于0.02 mol的吡咯,最佳的溶剂为二甲苯,物料比为n(吡咯)∶n(苯甲醛)=1∶1,催化剂邻苯二甲酸的用量为0.008 mol,反应时间为4 h,得到四苯基卟啉的产率为29.9%。相比其他催化剂,反应中棕黑色副产物少,分离纯化方便,通过无水乙醇和丙酮重结晶,纯度可达98.7%(HPLC)。四苯基卟啉用IR、UV、1HNMR验证了结构。     

四对硝基苯基卟啉和四对氨基苯基卟啉的合成

分别采用苯基卟啉硝化法(两步法)和对硝基苯甲醛直接合成法合成了四对硝基苯基卟啉(TNPP)。苯基卟啉硝化法首先采用Alder方法合成四苯基卟啉,然后以发烟硝酸为硝化试剂,将苯环对位硝化,反应产物是一硝化、二硝化、三硝化和四硝化产物的混合物,难分离,而且此路线腐蚀性强,操作困难,不宜大规模制备。对硝基苯甲醛直接合成法,以丙酸做反应溶剂,使反应活性降低,从而避免了更多的副反应,反应结束后,直接过滤即可得到四对硝基苯基卟啉,收率为22%。再将TNPP用二水合氯化亚锡在盐酸中还原得到四对氨基苯基卟啉(TAPP),还原收率为60%。IR、1H NMR、元素分析等证实产物结构。紫外可见吸收光谱和荧光光谱显示相对于四苯基卟啉,吸电子的硝基和给电子的氨基均使其Q带和B带的吸收位置红移,并使其发光位置也明显红移。     

四苯基卟啉和金属卟啉的制备

采用二甲苯为溶剂,对硝基苯甲酸催化,苯甲醛和吡咯反应合成四苯基卟啉（ＴＰＰ）,产率可达５５４％;另外,用ＤＭＦ为溶剂,ＴＰＰ与醋酸锌反应生成金属卟啉锌（ＴＰＰＺｎ）,产率可达９７６％。     

卟啉与金属卟啉的光电导性能研究

以苯甲醛和吡咯为原料,丙酸和硝基苯为溶剂,合成了四苯基卟啉(TPP),收率达29.8%。TPP与金属ZnCo、Mn盐合成相应的金属卟啉配合物,收率>90%。用核磁和质谱对化合物结构进行了表征。紫外-可见吸收光谱分析结果表明,TPP有强的Soret吸收带和四个Q带,形成金属卟啉后,Q带减少至两个,且Soret带红移。X射线衍射光谱分析显示,TPP和四苯基金属卟啉粉末均有较高的结晶度。分别以这些卟啉化合物为电荷产生材料,制备了功能分离型双层光电导体,并对它们的光电导性能进行了研究。结果表明,四苯基锌、钴卟啉配合物的光敏性明显优于TPP,其光敏度(E2/3)分别为11和10lx·s。     

微波催化合成四苯基卟啉

在有机溶剂体系中,利用微波催化苯甲醛、吡咯合成四苯基卟啉。最佳反应条件为:二甲苯溶剂100ml,对硝基苯甲酸催化剂1.8g,苯甲醛0.02mol、吡咯0.02mol,微波功率210W,辐射时间15min,产率达到52 9%,经重结晶,双组分紫外光谱法测定四苯基卟啉纯度达96%。     

甲苯基卟啉和金属卟啉的制备

采用二甲苯为溶剂，对硝基苯甲酸催化，苯甲醛和吡咯反应合成四苯基卟啉（ＴＰＰ），产率可灰５５．４％；另外，用ＤＭＦ为溶剂，ＴＰＰ与醋酸锌反应生成金属卟啉锌（ＴＰＰＺｎ），产率可达９７．６％。     

meso-四(2-氨基-5-磺酸苯基)卟啉的合成及其与钴显色反应的研究

研究了新水溶性 meso-四(2-氨基-5-磺酸苯基)卟啉的合成。提出以冰乙酸加乙酸酐代替常用的丙酸作介质,所得 meso-四(2-硝基苯基)卟啉为紫蓝色片状晶体,再将其还原和磺化得标题试剂。还研究了试剂于氨性介质中,在 Pb(Ⅱ)存在下与钴(Ⅱ)的显色反应。钴的二元配合物的最大吸收波长为429nm,表观摩尔吸光系数为1.50×10~5。可用于维生素 B_(12)注射液中痕量钴的测定。     

四(4-氨基苯基)卟啉及其金属配合物的表面光电压性能的研究

以对硝基苯甲醛和吡咯为原料,硝基苯为溶剂,反应合成了四(4-硝基苯基)卟啉(TNPP),将TNPP用二氯化锡还原后得到了四(4-氨基苯基)卟啉(TAPP),并进一步用TAPP与金属盐反应合成了其金属配合物。利用紫外可见光谱、红外光谱、核磁共振氢谱对合成产物进行了结构表征。并研究了这些卟啉化合物在不同外加电场条件下的表面光电压谱(SPS),结果表明,TAPP及其金属配合物都具有良好的光电性能,且其Soret带与Q带的光伏响应强度随外加正电场光伏响应强度的增加而增强,随外加负电场光伏响应强度的增加而减弱,具有P-型半导体的特征。     

6种取代四苯基卟啉化合物的合成

以二甲苯为溶剂,氯乙酸为催化剂,硝基苯为氧化剂,由取代苯甲醛与吡咯发生缩合反应合成了6种取代四苯基卟啉化合物,并用紫外-可见光谱(UV-Vis)和红外光谱(IR)对所合成的产物进行了结构表征.考察了酸性催化剂和氧化剂对卟啉合成收率的影响,使卟啉收率得到了大幅提高,其中对位取代四苯基卟啉的合成收率＞45%,邻位取代四苯基...     

邻甲基取代四苯基卟啉化合物合成与光电性质的研究

实验通过"Adler法",以邻甲基苯甲醛与吡咯为原料,合成了meso-四(邻-甲基苯基)卟啉(o-TMPP),用红外光谱、紫外-可见光谱和荧光光谱分析进行了表征。考察了溶剂量、硝基苯用量、反应时间、浓缩量以及投料比五个条件对o-TMPP收率的影响。实验结果表明,在最佳的反应条件下合成meso-四(邻-甲基苯基)卟啉的产率为18%,o-TMPP的吸收峰强度会随着溶剂极性的增强而增强,o-TMPP是ACQ型分子,o-TMPP很容易被氧化却很难被还原。     

meso-苯基-4-吡啶基取代卟啉混合物的合成规律研究

以苯甲醛、4-吡啶甲醛、吡咯为原料,同时合成6种卟啉化合物,通过改变溶剂、反应物浓度、反应时间、氧化剂用量和原料比例等反应条件,探讨了meso-苯基-4-吡啶基取代卟啉混合物的合成规律。经研究发现,在70 m L溶剂(V(乙酸)∶V(丙酸)=1∶1)、10 m L硝基苯、反应温度为110℃、反应物浓度为0.2 mol/L、反应时间为1.5 h条件下,当n(苯甲醛)∶n(4-吡啶甲醛)=1∶7~7∶1,卟啉的产率为23.4%~31.2%;当n(苯甲醛)∶n(4-吡啶甲醛)=1∶7时,5-(4-吡啶基)-10,15,20-三苯基卟啉的最高选择性为24%,5,10-二(4-吡啶基)-15,20-二苯基卟啉的最高选择性为15%;当n(苯甲醛)∶n(4-吡啶甲醛)=7∶1时,5,15-二(4-吡啶基)-10,20-二苯基卟啉的最高选择性为25%,5,10,15-三(4-吡啶基)-20苯基卟啉的最高选择性为31%。     

反式对二甲氨基苯丙烯酸的合成工艺研究

本文以对二甲氨基苯甲醛和丙二酸为原料,经Knoevenagel反应合成了反式对二甲氨基苯丙烯酸,通过正交试验对影响反式对二甲氨基苯丙烯酸合成的因素进行分析。结果表明当对二甲氨基苯甲醛∶丙二酸摩尔比为1∶1.15,吡啶为对二甲氨基苯甲醛质量的5%,有机碱催化剂为对二甲氨基苯甲醛质量的3%时,反应效果最佳,此时反式对二甲氨基苯丙烯酸产率为46.18%。     

Meso-5,10,15,20-四(对氯苯基)卟啉及其金属配合物的合成与性质表征

以丙酸为溶剂,直接用对氯苯甲醛与吡咯反应合成了Meso-5,10,15,20-四(对氯苯基)卟啉,简称TP-ClPPH_2。利用室温固相法合成了卟啉化合物与Zn~(2+),Pd~(2+),Cu~(2+),Mn~(2+),Co~(2+),Ni~(2+)等金属离子形成的配合物,产率为70%~85%。利用UV-Vis、IR、荧光、元素分析,对卟啉配体及其配合物进行了性质表征;并利用TG研究了它们的热稳定性。     

meso—四（2—氨基—5—横酸苯基）卟啉的合成及其与钴显色反应的研究

研究了新水溶性ｍｅｓｏ－四（２－氨基－５－磺酸苯基）卟啉的合成，提出以冰乙酸乙酸酐代替常用的丙酸作介质，所得ｍｅｓｏ－四（２－硝基苯基）卟啉为紫蓝色片状晶体，再将其还原和横化得标题试剂，还研究了度剂干氨性介质中，在Ｐｂ（Ⅱ）存在下与钴（Ⅱ）的显角反应，钴的二元配合物的最大吸收波长为４２９ｎｍ，表观摩尔吸光系数为１．５０＊１０＾５。可用于维生素Ｂ１２注射液中痕量钴的测定。     

二水合醋酸四氨合钯(Ⅱ)的一步法合成方法

正本发明涉及一种合成二水合醋酸四氨合钯(II)的新方法。合成方法为:将醋酸钯[Pd3(CH3COO)6]与氨水一步反应生成二水醋酸四氨合钯,然后用丙酮反析得到产物。该反应操作简单、反应产率高(98.0%),产品纯度高(99.0%),适合于工业化生产。     

4-（4-二甲氨基）苯基-6-甲基-5-乙氧羰基-3,4-二氢嘧啶-2-酮的合成

采用氨基磺酸作催化剂,无水乙醇作溶剂,对二甲氨基苯甲醛、乙酰乙酸乙酯和脲在加热搅拌条件下回流反应3 h,合成了4-（4-二甲氨基）苯基-6-甲基-5-乙氧羰基-3,4-二氢嘧啶-2-酮,产率为78.5%。