预分离色谱法直接测定微量组份无限稀释活度系数

预分离色谱法可直接测定混合物中微量组份的无限稀释活度系数(γ~∞),而不必把此组份从混合物中分离出来。主要由四步组成:被测组份的预浓缩,被测组份的定性,选择预分离柱和γ~∞的测定。预浓缩样品经过预分离柱分出被测组份,然后进入测量柱测定γ~∞。此方法简捷、可靠与常规以纯溶质进样的色谱测y~∞的方法具有相同的测定精度,可广泛用于缺少纯样的场合。用此法测定了戊烯-1-炔-4、丁炔-2在若干酸醇中的γ~∞,分别求得了修正和未修正的UNlFAC参数,对kikic修正模型其值为ac=c,CooH=694.9(K)acooH,c=c=-99.08(K),ac=c,oH=812.99(K),aoH,c=c=143.36(K)     

无限稀释活度系数的应用与测定

本文较为系统地介绍了无限稀释活度系数的应用和测定方法。用气相色谱法测定了５３个体系的无限稀释活度系数，并进行了讨论。     

反相气相色谱法测定溶液在高分子中的无限稀释活度系数

1 INTRODUCTI0NDue to its short experimental time,little sampleneeded,suitable for broad temperature range,inversegas chromatography(IGC)has been widely used tomeasure variety of properties of polymer systems,suchas the infinite diluted activity coefficients of solvent inpolymer,the glass transition temperature of polymerand the surface properties of polymer,etc.Those     

用惰性气流带出和气相色谱法测定无限稀释活度系数

用惰性气流带出和气相色谱法测定无限稀释活度系数,这一方法包括改进了平衡釜的结构以增大气液界面和加长气液两相的接触时间;采用双釜流程,在平衡釜前加一个盛有纯溶剂的预饱和器,使平衡釜内的溶剂损失减至最小。这样,使平衡釜内的气液两相达到平衡,并使溶剂不变。在计算实验结果时,考虑了平衡釜出口气流中的溶剂蒸气量,使实验结果准确可靠。     

无限稀释活度系数的预测模型

全面比较了几种常用模型对各类体系的无限稀释活度系数的预测结果，讨论了各模型适用范围和优缺点。针对现有模型的不足，对烃类体系提出了改进模型，与已有模型相比，新模型型具有简单易用、且精度较高的优点。     

毛细管气相色谱法测定[bmmim][NTf_2]中的无限稀释活度系数

采用毛细管气相色谱法,应用3根不同膜厚的1-丁基-2,3-二甲基咪唑双(三氟甲烷磺酰)亚胺盐([bmmim][NTf2],1-butyl-2,3-dimethylimidazolium bis(trifluoromethylsulfonyl)imide)离子液体壁涂毛细管柱,分别在40、50和60℃下测定了60种有机物的保留时间。使用改进方程计算得到了60种有机物在[bmmim][NTf2]中的无限稀释活度系数,并通过无限稀释活度系数计算得到了无限稀释选择性系数、容量因子等热力学参数。通过线性拟合求得[bmmim][NTf2]的LSER模型关联参数,发现最显著的作用力是偶极/极化作用和氢键碱性,且[NTf2]?的氢键碱性小于[dca]?,与[PF6]?相近,同时验证了咪唑阳离子的2位H被甲基取代后,氢键酸性明显降低。此外,探讨了将[bmmim][NTf2]用于乙腈-乙醇、丙酮-环己烷、苯-环己烷、甲苯-甲基环己烷等难分离体系分离的可行性。     

无限稀释活度系数及其与温度间关系的测定

用气液色谱仪与改进的斜式沸点计系统地测定了64组二元系的溶质无限稀释活度系数。其中文献已有报道的体系,测定结果与报道的数据符合良好。对10个二元系测定了几个温度下的数值,进行了分析讨论,并回归出9个不对称二元系的无限稀释活度系数与温度的线性关系式。计算了无限稀释条件下偏摩尔焓变量。     

用斜率法推算无限稀释活度系数

根据文献[1]的斜率公式,本文提出了用一端的无限稀释活度系数去推算另一端的无限稀释活度系数的新方法。共推算了60个体系,获得了较为满意的结果,总推算平均相对误差为7.46％。     

基于无限稀释活度系数模型的状态方程

发展了一种从纯物质的性质参数预测混合物汽液平衡的方法,它是以立方状态方程的过量吉布斯自由能 g~E结合型混合规则和无限稀释活度系数 MOSCED模型为基础,由MOSCED模型预测得到活度系数方程的相互作用参数,从而得到混合规则中的g~E,使得状态方程能在较大温度和压力范围内预测汽液平衡.用此法预测了含极性组分体系常压到较高压力的汽液平衡,结果良好,与UNIFAC基团贡献状态方程的结果相当.     

气提法测定多组分混合溶剂体系的无限稀释活度系数

运用加连预饱和釜技术将气提法适用范围扩展到多组分混合溶剂体系的无限稀释活度系数的测定.据此获得了298.15K温度条件下甲醇—丙酮—苯三元体系各组分的Y~∞i(j,k)值,用UNIQUAC方程关联,结果良好.     

用平均位能理论关联无限稀释活度系数

本文利用平均位能理论对实测的正构烷烃二元系统无限稀释活度系数进行了计算和比较。同时关联了不同温度下,不同碳数的正构烷烃和环丁砜间的极性作用能参数,为工业生产提供了半经验的计算公式。     

用纯组分性质和无限稀释活度系数预测二元汽液平衡

本文从NRTL模型出发,通过合理假设,提出一个由γ_1~∞以及纯物性参数预测((dlnγ_1)/(dx_1))_x_1=0的斜率公式。用实测二元系的γ_1~∞和斜率公式算出的((dlnγ_1)/(dx_1))_x_1=0计算两参数过量自由焓模型参数,并进一步预测全浓度汽液平衡。     

用沸点仪装置测量无限稀释活度系数

本文比较了用沸点仪装置测量无限稀释活度系数的各种方法,导出不同学者的理论计算式之间的关系,改进了沸点测量装置,测定了苯-环己烷,苯-正庚烷体系在不同温度下的无限稀释活度系数。     

无限稀活度系数的测定与应用

本工作改进了预饱和器结构,采用二级预饱和装置,用色谱测定了52组二元系在不同温度下88个无限稀活度系数,其中14个和文献报道的温度相近,数值与文献报道吻台.以乙苯为固定液的体系,其lnγ~∞与温度的倒数呈良好的线性关系,由此求出了相应的无限稀释溶解热.     

色谱法测定C_5烃的活度系数

异戊二烯是合成异戊橡胶的主要原料,从C_5馏份中分离异戊二烯目前采用的方法主要是精馏、抽提精馏或抽提。 由于电子计算机技术的发展和应用,由C_5馏份中分离异戊二烯工艺设计的主要参数可     

由无限稀释活度系数预测汽液平衡数据的探讨

用内聚能密度法,通过一个无限稀释活度系数和纯物质的性质,预测了包括非极性、弱极性和极性的28个二元体系汽液平衡数据,并与文献值作了比较。为了评价内聚能密度法的适应性,也用单参数 Wilson 方程法对相同体系的数据作了预测。结果表明:用内聚能密度法预删汽液平衡除含氢键的体系外,大部分体系汽相组成的绝对平均偏差均小于0.02。     

N-甲酰吗啉-苯体系无限稀释活度系数的推算

本文介绍了三种计算二元体系无限稀释活度系数推算的方法,并分别利用这三种方法计算了苯-N-甲酰吗啉(NFM)体系无限稀释活度系数。结果表明,Wilson方程和NRTL方程计算法能较好地用于该体系,而活度系数方程计算法适用于近似的计算。     

气液色谱法测定正己烷在不同类型固定液中的无限稀活度系数

利用气液色谱法测定了正己烷在正十六烷～正二十三烷、角鲨烷、角鲨烯、二苯甲烷、联苄、丁二酸二正丁酯、丁二酸二异辛酯、已二酸二正辛酯、癸二酸二正辛酯中不同温度下的无限稀活度系数。由Ｆｌｏｒｇ－Ｈｕｇｇｉｎｓ理论预测的正己烷的活度系数与实验值相近，由此进一步得到了二组分体系的相互作用参数值及各溶剂的溶解度参数值。     

烃类溶质无限稀活度系数的测定和关联

研究溶质进样量、溶剂(固定液)涂复量和载气流速(柱压降)等对色谱法测定溶质无限稀活度系数的影响,提出用通用型气相色谱仪准确测定溶质无限稀活度系数的实验方法,测定了正戊烷、正己烷、正庚烷、环己烷、苯和甲苯等烃类溶质在角鲨烷和正十八烷两种溶剂中,在30℃、50℃和70℃及大气压力下的无限稀活度系数,提出关联溶质无限稀活度系数的基团贡献模型,并定出CH_3、CH_2、CH、CYCH_2、ARCH和ARC基团的参数,用此模型进行无限稀活度系数和非无限稀活度系数的预测,其结果比ASOG模型要好。