30%TBP-煤油循环使用过程中的辐解行为

为了了解溶剂在乏燃料后处理真实使用过程的辐解稳定性,对比研究了30%TBP-煤油-HNO3体系在γ和α的静态累积辐照和动态循环辐照情况下的辐解行为。研究结果表明:静态累积辐照所引起的溶剂辐解产物生成量、钚保留和钌保留等性能的变化比动态循环辐照明显;当辐照吸收剂量达到1.0×105 Gy(相当于动态循环辐照20次)时,静态累积辐照引起的溶剂钚保留值10倍于动态循环辐照,证实了在乏燃料后处理工艺过程中,通过溶剂的酸碱洗涤,去除HDBP、H2MBP等主要辐解产物,可提高溶剂的循环使用寿命。同时研究结果显示,溶剂的α辐照损伤大于γ辐照。     

辐照TBP-正十二烷萃取体系对钌的保留行为

采用系列相比法研究了吸收剂量、辐照前预平衡硝酸浓度、辐照前体系中含钌、萃取水相的硝酸浓度等对钌保留的影响,并测定了几种模拟辐解产物对钌的萃取.结果表明,γ辐照后的TBP-正十二烷萃取钌达平衡很慢,碱洗涤平衡较快;随着吸收剂量、辐照前预平衡硝酸浓度、循环使用次数的增加,钌保留增加;辐照前体系中含钌时,则钌保留较大;含钌的...     

γ辐照后TBP—煤油对^95Zr的萃取和保留

研究了用不同浓度HNO_3预平衡和经γ辐照不同剂量后的TBP-煤油对~(95)Zr的萃取行为。测定了0.01mol/1HNO_3,5%Na_2CO_3洗涤后的有机相中~(95)Zr的保留百分率。比较了辐照后的TBP-煤油用碱和水萃洗分离得到的三个组份以及HDBP等7种辐解产物对~(95)Zr的萃取和洗涤后有机相中的保留情况。结果表明~(95)Zr的萃取和洗涤后的保留与溶剂所受的辐照剂量和预平衡酸度均有关系。在辐解产物中,单烷基长链酸性磷酸酯和异羟肟酸对Zr的萃取影响都较严重。前者在碱洗时容易产生乳化,而后者在碱洗后对Zr的保留更为严重。     

γ辐照对HDEHP萃取Ce、Am、Sr的影响

本文研究了γ射线辐照对溶剂萃取Am、Ce和Sr的影响。证实HDEHP的主要辐射解产物H_2MEHP对HDEHP萃取Am和Ce具有协同作用,而对Sr的萃取表现为反协同作用。发现TBP的存在可抑制辐解产物H_2MEHP的上述作用,从而稳定HDEHP的萃取性能。经γ射线辐照过的溶剂,随辐照剂量增加Am、Ce的反萃系数下降,但在辐照溶剂中没有发现能永久性保留Am的辐解产物。TBP的存在有利于Am、Ce反萃且能防止碱洗时发生乳化。同时,还发现TBP的辐解产物HDBP对HDEHP萃取Sr有反协同作用,且其作用比H_2MEHP更强。     

γ辐照对TRPO流程萃取体系乳化性能的影响

研究了处理高放废液的TRPO流程的萃取剂TRPO经γ辐照后的乳化情况.提出了在所研究的体系中对乳化程度的衡量方法.研究了平衡水相pH值和吸收剂量对萃取体系乳化的影响,结果表明:乳化与水相pH密切相关,且随着有机相吸收剂量的增加,乳化程度加剧.考察了TRPO辐解产生的辐解产物对乳化的影响,结果表明:TRPO和稀释剂辐照生成的聚合产物是引起乳化的主要原因.体系的乳化可以通过酸化、碱洗或采用离心萃取器等方法减轻甚至消除.     

γ辐照对TRP0流程萃取体系乳化性能的影响

研究了处理高放废液的TRPO流程的萃取剂TRPO经γ辐照后的乳化情况。提出了在所研究的体系中对乳化程度的衡量方法。研究了平衡水相PH值和吸收剂量对萃取体系乳化的影响,结果表明：乳化与水相PH密切相关,且随着有机相吸收剂量的增加,乳化程度加剧。考察了TRPO辐解产生的辐解产物对乳化的影响,结果表明：TRPO和稀释剂辐照生成的聚合产物是引起乳化的主要原因。体系的乳化可以通过酸化、碱洗或采用离心萃取器等方法减轻甚至消除。     

萃取剂的辐射稳定性研究(Ⅻ)——磷酸三丁酯-水混合体系的辐解

本文系统地研究了磷酸三丁酯-水混合体系的γ辐解,测定了气体产物和酸性产物等的G值,并讨论水含量、吸收剂量和辐照环境的影响以及各辐解产物的产率与吸收剂量的关系。从磷酸三丁酯的自由基辐解机理出发,探讨了水对磷酸三丁酯的辐射保护作用机理。     

真空蒸馏净化辐照后的TRPO-煤油体系

研究了真空蒸馏法净化辐照后TRPO-煤油体系产生的强络合产物的条件和效果.普通真空蒸馏和分子蒸馏都可以有效地去除强络合辐解产物,回收煤油和未辐解的TRPO.引起重金属保留的辐解产物存留在蒸馏残液中,馏出液没有钚保留作用,可经调整后重新使用.     

三辛基氧化膦辐解乳化性质的研究

为了探讨三烷基氧化膦（TRPO）辐射乳化的原因及解决的办法,以三辛基氧化磷（TOPO）为TRPO的模型,对TOPO的γ辐解进行了研究。被辐照样品溶于环已烷后,用5％的Na2CO3和三蒸水萃取分离TOPO的辐解产物。在水萃过程中出现了乳化现象。乳化程度与体系的吸收剂量pH值有关,随吸收剂量的增大而增大。辐解产物的总G值随吸收剂量的增大而减小。同时,对乳化物的结构分析表明,引起乳化的物质可能主要为TOPO与次瞵酸及其酯组成的寡聚物。     

γ射线辐照水溶液中氯霉素的降解研究

研究了γ射线辐照水溶液中氯霉素的降解规律,并对辐解产物进行了初步探讨.根据辐照前后高效液相色谱(High performance liquid chromatography,HPLC)图谱中氯霉素峰面积变化,分析得出氯霉素随吸收剂量和初始浓度的降解规律.利用液相色谱串联质谱(Liquid chromatography tandem mass spectrometry,LC/MS/MS),定性分析氯霉素的辐解产物.结果表明,氯霉素残留量随吸收剂量和初始浓度的变化关系满足指数方程;氯霉素辐射降解后形成了30个以上的辐解产物,它们在氯霉素检测波长278nm下的响应值均较低;确定了氯霉素在不同辐解条件下均出现的8种主要辐解产物,它们的准分子离子质量[M-H]分别为:353、337、335(A)、335(B)、319、289、127、166,并对主要辐解产物进行了初步的结构解析.     

30%TBP-煤油-HNO3体系的α辐解行为Ⅱ.溶剂辐解生成羰基化合物的规律

以分光光度法研究了²³⁸Pu 为α源的30%TBP-煤油-HNO₃体系辐解产物羰基化合物的生成规律,考察了还原反萃、酸碱洗涤、钚浓度等工艺条件对羰基化合物分析的影响。研究表明：羰基化合物生成量随着α辐照剂量率以及吸收剂量的增加而增大,在剂量率73.7 Gy/min、吸收剂量5×10⁵ Gy时,羰基化合物浓度达到0.039 mol/L;吸收剂量在10⁵ Gy以上时,α辐照产生的羰基化合物生产量明显高于γ辐照;不同稀释剂对羰基化合物生成量影响不明显。     

γ射线照射下延胡索乙素水溶液的辐射分解

本文研究了原小檗碱型生物碱延胡索乙素水溶液的γ辐射分解。测得吸收剂量大于1.8kGy时分解产额,G(-),为2.2±0.3,剂量小于1.8kGy时G(-)随吸收剂量减小而增大。研究了辐照溶液的紫外光谱变化。用低压柱层析法分离了主要辐解产物,并用测定熔点及光谱和质谱等手段鉴定了主要辐解产物之一是巴马亭。测得巴马亭的生成G值随吸收剂量增大而减小,且有明显的后效应。讨论了巴马亭的形成机制。     

γ射线辐照对聚砜结构与性能的影响

应用力学性能测试、傅立叶变换红外光谱分析、扫描电镜断口形貌分析、差示扫描量热分析、凝胶渗透色谱分析、X射线光电子能谱分析等多种手段从多个角度研究了聚砜材料在γ射线辐照下的老化行为,并研究了吸收剂量对材料结构和性能的影响.结果表明,聚砜材料的拉伸强度、弯曲强度、冲击强度、玻璃化温度、数均分子量、峰值分子量和数均聚合度等均随吸收剂量的增加而下降;化学结构在辐照过程中基本上没有变化;其断口表面的光滑程度随辐射剂量的增加而增大;弯曲强度、冲击强度和重均分子量随吸收剂量变化曲线的上升段表明,在低吸收剂量下聚砜材料内部交联反应占优势;这些曲线的下降段表明,在中高吸收剂量下聚砜内部降解反应占优势.动力学分析表明,聚砜在化学上的降解属于无规降解类型,间接证明了聚砜在低吸收剂量下交联反应占优势,在中高吸收剂量下降解反应占优势.     

在Purex流程中RuNO络合物的某些化学行为

HNO_3预平衡的30％TBP-煤油经γ辐照后对RuNO络合物有严重的保留作用,即不易用酸碱洗涤去除。将辐照溶剂分为碱萃相、水萃相和中性相,实验证明对Ru有保留作用的是中性相,而不是水萃相。进一步实验表明,造成辐照溶剂中Ru保留的主要是稀释剂的辐解产物。30％TBP-十二碳异羟肟酸-煤油对Ru有明显的保留作用。     

γ辐照及热处理对拉伸高密度聚乙烯结晶度的影响

研究了在真空和空气中γ辐照对拉伸高密度聚乙烯结晶度的影响。结果表明：真空中辐照约２５０ｋＧｙ吸收剂量，拉伸ＨＤＰＥ的结晶随吸附剂量的增加而降低，然后吸收剂量的增加对其结晶度基本上无影响；而在空气中辐照至１０００ｋＧｙ的吸收剂量，拉伸ＨＤＰＥ的结晶度基本保持不变同时还研究了不同温度热处理对未辐照拉伸ＨＤＰＥ的结晶度影响，其结晶度首先随热处理温度的增加而迅速增加，约１２０℃时达到极大值。     

酒的辐射化学Ⅱ.辐照酒形成的2,3-丁二醇光学异构体的分布

本工作主要研究了辐照酒形成的2,3-丁二醇光学异构体的分布,并与商品酒中2,3-丁二醇异构体分布作了比较。结果指出,虽然某些商品酒中2,3-丁二醇含量高于4000 Gy吸收剂量辐照酒样-1时形成的2,3-丁二醇量,但是两者有不同的光学异构体分布。在辐照酒中,2,3-丁二醇以dl(外消旋体)和meso(内消旋体)形式存在;在商品酒中则以1和meso形式存在。辐照酒样-1中d-2,3-丁二醇含量随吸收剂量增加而增加,在吸收剂量为4330 Gy时,d-2,3-丁二醇的量达7.6ppm,因此其卫生安全性是亟待研究的问题。在N_2饱和的乙醇体系中,G_(2,3-丁二醇)=2.23;在缺氧条件下辐照酒样-1时,G_(2,3-丁二醇)=1.46;在溶解氧可得到某种程度补足的条件下辐照酒样-1时,G_(2,3-丁二醇)=0.35,这不仅表明酒中溶解氧抑制2,3-丁二醇生成,而且酒中其它成分还能与乙醇分子竞争水辐解形成的活性粒子并形成新的辐解产物,因此在评估辐照酒的卫生安全性时必须予以注意。     

邻苯二甲酸二丁酯的辐射效应研究

研究了在室温下,空气或氮气条件下γ射线对邻苯二甲酸二丁酯的辐射效应。通过GC、GC／MS和PGC／MS等手段对辐解产物的分析表明,邻苯二甲酸二丁酯在γ射线辐照下发生了严重的降解反应,不仅生成H2、CH4、CO2和C2H4等一般性气体产物,而且有H2O、甲酸、烯丙醇、丁醇、丁醛和邻苯二甲酸酐等羟基或羰基化合物,此外还发现了3－甲基苯并呋喃和3－甲基苯并二氢呋喃两种特别产物。气氛中O2的含量对H2和CO2的生成有重要影响,而对CH4的生成影响很弱。这3种气体产物的量均随辐射剂量的增加而增大,且CH4浓度与剂量基本呈线性关系递增。根据分析实验提供的辐解产物信息和有机物辐射化学反应的一船原理,对邻苯二甲酸二丁酯辐射降解反应机理作了一定的探讨。     

辐照对盐酸克伦特罗降解效应的初步研究

采用电子束辐照处理盐酸克伦特罗,应用液相色谱串联质谱、红外光谱等技术研究盐酸克伦特罗辐照降解规律及辐解产物的结构,分析辐照对盐酸克伦特罗的降解效应。实验结果表明,原始浓度为18 mg·kg–1和45 mg·kg–1的盐酸克伦特罗水溶液浓度随吸收剂量增加而降低,且在吸收剂量为5 kGy和10 kGy时降解率达到90%以上;在低剂量下(≤5 kGy)盐酸克伦特罗分子的-OH和-Cl基团脱落,随着剂量的增加-OH,-NH2,-NH-和-C(CH3)3等基团也发生了不同程度的改变或脱落,表明电子束辐照可有效降解盐酸克伦特罗。     

TBP萃取体系辐解产物的分析

通过红外光谱、气相色谱-质谱联用和液相色谱-质谱联用等分析手段对辐照后的TBP萃取体系进行了较全面的定性分析,推测部分辐解产物可能的分子式,并对辐照后的TBP萃取体系中羰基化合物、异羟肟酸和DBP、MBP的含量进行了测定.分析表明,辐照后的30%TBP-正十二烷-HNO<,3>体系中存在酮、短链磷酸酯、长链磷酸酯、聚合物、带有醇-OH的磷酸酯、硝化的磷酸酯和硝基烷等6类辐解产物;随着吸收剂量的增大,羰基化合物、DBP、MBP的浓度均增加;随着酸度的增大,羰基化合物和MBP的浓度增加,而DBP的浓度与硝酸浓度关系不大;当c(HNO3)>1 mol/L时,体系中并没有测到异羟肟酸.     

γ辐照对环氧树脂钢铅钢粘接件力学性能的影响

研究了室温条件下E-51环氧树脂钢-铅-钢粘接件在γ射线作用下,其粘接强度受吸收剂量的影响规律。试验结果表明,在0-3MGy剂量范围内,钢-铅-钢环氧树脂粘接件的粘接强度不下降,而〉3MGy辐照试样的粘接强度随吸收剂量增加呈线性下降趋势。