硝酸-硝酸铵体系中DPT硝解反应动力学的探讨

本文采用了化学分析法研究DPT的硝解反应动力学,对实验数据进行计算、作图论证了DPT硝解反应的速度常数和反应级数,并认为DPT硝解成HMX及直链物是平行反应。     

硝酸-硝酸铵体系中DPT硝解制备HMX工艺研究

在硝酸-硝酸铵体系硝解3,7-二硝基-1,3,5,7-四氮杂双环[3,3,1]壬烷(DPT),制备HMX,通过正交实验确定最佳工艺条件。结果表明,最佳工艺条件为:10 mL硝酸与3 g硝酸铵配制硝解液,控制5℃下加入0.735 g DPT,保温溶解30 min,升温至25℃,反应40 min,HMX的平均收率为61.2%;各因素对HMX产率的影响顺序为:硝酸铵加入量>DPT加料温度>反应时间>反应温度。采用HPLC离线监测最佳工艺条件下的硝解反应,得到DPT和HMX浓度的变化规律,并对相关反应过程进行了推测。     

在硝酸-硝酸盐体系中DPT硝解反应的探索

本文主要在硝酸-硝酸锂,硝酸-硝酸锌,硝酸-硝酸钾,硝酸-硝酸铵-硝酸镁,硝酸-硝酸铵-硝酸钙等体系中,进行 DPT 硝解探索性试验。在硝酸-铵镁盐体系中,DPT 硝解成β-HMX 得率可达53％左右;硝酸-硝酸钾体系中,β-HMX得率可达46％左右;硝酸-硝酸钾-铵镁盐中,β-HMX 的得率可达50％左右;硝酸-硝酸铵及硝酸-硝酸钙铵复盐体系中,β-HMX 得率均达47％左右。     

在硝酸-硝酸盐体系中DPT硝解反应的探索

本文主要在硝酸-硝酸锂,硝酸-硝酸锌,硝酸-硝酸钾,硝酸-硝酸铵-硝酸镁,硝酸-硝酸铵-硝酸钙等体系中,进行 DPT 硝解探索性试验。在硝酸-铵镁盐体系中,DPT 硝解成β-HMX 得率可达53%左右;硝酸-硝酸钾体系中,β-HMX得率可达46%左右;硝酸-硝酸钾-铵镁盐中,β-HMX 的得率可达50%左右,硝酸-硝酸铵及硝酸-硝酸钙铵复盐体系中,β-HMX 得率均达47%左右。     

用核磁共振法研究六次甲基四胺的硝解反应——六次甲基四胺在硝酸-硝酸铵体系中的硝解反应过程

用核磁共振仪~(13)C谱跟踪了六次甲基四胺(HA)在硝酸-硝酸铵(NA-AN)体系中的硝解反应过程.和直接法中 HA 的硝解反应过程对比,推测了在 K 法中生成黑索(?)(RDX)的中间体和 AN 的作用。     

用核磁共振法研究六次甲基四胺的硝解反应——六次甲基四胺在硝酸-硝酸铵体系中的硝解反应过程

用核磁共振仪~13C谱跟踪了六次甲基四胺(HA)在硝酸-硝酸铵(NA-AN)体系中的硝解反应过程,和直接法中HA的硝解反应过程对比,推测了在K法中生成黑索今(RDX)的中间体和AN的作用.     

循环硝酸中硝酸铵含量测定的探讨

前言 我公司采用综合法生产硝酸，目前采用的纳氏试剂目视比色法测定循环硝酸中微量硝酸铵含量的方法简便、快速，但氧化炉点火或刚开车时，由于循环硝酸中硝酸铵含量会突然增高，硝酸试样显色后超出标准色牌的比色范围，需要将硝酸试样稀释后再测定，而稀释样经显色后与标准色牌对照时，常常出现无法确定硝酸铵准确含量的情况。     

N2O5/HNO3体系中硝解DADN的反应动力学

采用高效液相色谱跟踪检测了不同温度条件下N₂O₅/HNO₃体系硝解DADN时反应底物、中间体和产物浓度随时间的变化情况。通过对303、313、323、333 K温度下实验数据的分析,计算得到各步的反应速率常数,并最终求得DADN到SEX和SEX到HMX两步的反应活化能分别为2.3996×10⁴ J·mol^-1和1.6598×10⁴ J·mol^-1,指前因子分别为2.2000×10⁴ h^-1和6.5178×10² h^-1。同时,通过柱分离得到的中间产物经结构鉴定为SEX,对其硝基机理进行了分析,实验证明DADN的硝解反应分两步进行,是一级连串反应过程,控制步骤是SEX到HMX。     

N_2O_5硝解DPT制备HMX

为了获得绿色硝化DPT制备HMX的工艺,研究了N2O5/HNO3和N2O5/有机溶剂两种硝化体系硝解DPT.在N2O5/有机溶剂体系中考察了不同溶剂对DPT的硝解,主要生成了低熔点的副产物,只有极少量的HMX生成,N2O5/有机溶剂体系不适合硝解DPT制备HMX.在N2O5/HNO3体系中硝解DPT,考察了反应时间、反应温度、硝酸铵用量、反应料比等对HMX收率的影响.结果表明,随着N2O5用量的增加,HMX的收率呈现先增加后降低,在N2O5与DPT物质的量比为2、HNO3与DPT的物质的量比为36、反应时间30 min、反应温度25℃的条件下,HMX收率可达58%,纯度99%,得出在N2O5/HNO3体系中硝解DPT能以较高收率制备HMX.     

硝酸羟胺中硝酸铵含量的测定法

硝酸羟胺中微量硝酸铵的测定,国外采用蒸馏比色法。文中提出直接比色法测定,即在硫酸介质中加热硝酸羟胺,再用纳氏试剂光度法测定。直接比色法的标准差为0.014%,变异系数为7.8%。     

硝酸羟胺中硝酸铵含量的测定法

硝酸羟胺中微量硝酸铵的测定，国外采用蒸馏比色法。文中提出直接比色法测定，即在硫酸介质中加热硝酸羟胺，再用纳氏试剂光度法测定。直接比色法的标准差为０。０１４％，变异系数为７。８％。     

N_2O_5/HNO_3/有机溶剂混合体系硝解DPT制备HMX

为了提高以N_2O_5为硝化剂的硝化体系硝解3,7-二硝基-1,3,5,7-四氮杂双环[3,3,1]壬烷(DPT)制备HMX的收率,考察了在N_2O_5/HNO_3/有机溶剂混合体系中,乙酸酐、乙腈、硝基甲烷、二氯甲烷4种有机溶剂与HNO_3在不同体积比下对DPT的硝解,测定了体系的H+浓度和N_2O_5的电导率,并分析了其对HMX收率的影响。结果表明,与4种N_2O_5/有机溶剂体系相比,N_2O_5/HNO_3/有机溶剂混合体系中产品收率明显提高;体系的酸度和硝化能力是影响HMX收率的两个重要因素,低酸度且硝化能力介于乙酰硝酸酯和NO2+之间时,有利于HMX生成;N_2O_5/HNO_3/乙酸酐混合体系为最适宜的硝解体系,当HNO_3与乙酸酐的体积比为3∶2时制备的HMX收率最高,为87.9%。     

线状过滤器在硝酸铵-硝酸生产中的运用

在工业中，用金属丝网或耐用材质的单丝网组成的过滤器被广泛用于捕获汽流中的细小粒子。通常这种过滤器较细，效率也较高，但不适于脱除固体，因为容易被堵塞。可是，只要捕获的液沫冷凝后形成的液体能自由流过，它就很适用于捕获液沫滴。几乎在任何气一液接触的设备及容器中都会生成液沫，在这些装置或容器（如锅炉、蒸发器、脱硫塔以及其它的气体洗涤塔、汽提塔、蒸馏塔等）中，气体或蒸汽由沸腾着的或起沫的液体逐步生成。     

硝酸、硝酸铵企业的产品开发

随着国内硝酸工业的快速发展,硝酸和硝酸铵产能严重过剩,市场竞争激烈。为了提高企业的市场竞争能力,开发了多种规格的液体硝酸铵产品、68酸生产新工艺和尿素硝铵溶液产品,使公司的产品结构得到较大改善,硝酸相关产品结构更加多元化。     

硝酸介质中尿素与HNO_2的反应动力学

在硝酸介质中,采用分光光度法研究尿素(Urea)与亚硝酸(HNO_2)的反应。通过考察不同浓度的尿素、不同溶液酸度、离子强度和温度等因素对反应过程的影响,得到硝酸介质中Urea和HNO_2的反应动力学速率方程为,-dc(HNO_2)/dt=kc(HNO_2)c~(0.90)(Urea)c~(0.46)(H+),当t=20℃、c(NO_3~-)=2.00 mol/L时,反应速率常数k=0.15±0.01(mol/L)~(-1.36)s~(-1),反应活化能E_a=(34.4±0.2)kJ/mol,研究结果表明,在硝酸介质中,尿素与HNO_2能快速反应。提高尿素浓度、溶液的酸度和温度均有利于亚硝酸的还原。而离子强度的变化对反应速率影响不大。     

硝酰胺热分解反应动力学研究

以尿素为原料制备硝酰胺,经过分离提纯后采用差示扫描量热法(DSC)研究了硝酰胺的热分解性质。根据DSC数据结果,采用Kissinger法和Ozawa法分别获得了硝酰胺的热分解表观动力学参数。并基于动力学数据通过Zhang-Hu-Xie-Li法计算得到的硝酰胺的自发火温度和自加速分解温度。     

环己醇/环己酮硝酸氧化的反应动力学

１前言己二酸是重要的化工原料,其中约有７０％用于合成纤维工业［‘ｌ一尽管其生产工艺经历了多次改进,但以环己醇／环己酮（以下简称醇酮;ＫＡ）为原料的硝酸氧化法仍然是生产己二酸的主要工艺之一Ｉ‘］。到目前为止,对该方法的研究多限于对反应机理的探讨及工艺条件的优化［’－”,有关动力学研究的报导较少。ＶａｎＡｓｓｅｌｔ和ＶａｎＫｒｅｖｅｉｅｎ对低温下,硝酸大比例过量时的反应动力学模型进行了研究［‘］。此外,目前尚无一实用的动力学模型可用于指导生产实际。反应动力学模型是反应器设计、优化操作的主要依据之一。…     

钾长石-磷矿-硝酸脲体系分解钾长石的探讨

详细研究了钾长石与磷矿、硝酸脲反应的提钾新工艺, 验证了钾长石-磷矿-硝酸脲体系分解钾长石提取有效钾的可行性。通过正交实验得到各因素对钾溶出率影响大小依次为：反应温度>硝酸用量>反应时间>尿素与硝酸物质的量比。得到适宜的工艺条件：尿素和硝酸物质的量比为1:1;5.5 mol/L的硝酸用量为4 mL;反应温度为120 ℃;反应时间为2 h。在此条件下有效钾的溶出率可达96.23%,水溶性钾溶出率可达29.65%。通过单因素寻优实验得出钾长石与磷矿、硝酸脲反应提取有效钾的适宜工艺条件：反应温度为105～115 ℃,硝酸用量约为4.7 mL,反应时间约为2 h。     

非醋酐法合成HMX—DPT硝解部分的初步研究

在非醋酐法合成奥托金的试验中,为提高DPT硝解为HMX的得率,探寻无醋酐硝解剂是整个试验的重要部分。对于DPT的硝解,我们选择了硝酸——硝酸铵,硝酸——硝酸铵——脲素,硝酸——硝酸铵——氧化镁三种硝解剂,于各种不同的情况下,进行了DPT的硝解试验,试验结果表明反应于5℃硝化剂组成为硝酸——硝酸铵其克分子此DPT:NHO_3:NH_4NO_3=1:40:5时,HMX的精品得率可达52.9％。