科技之窗

日开发新催化剂 位于东京的大赛珞化学工业公司最近计划把一种新催化剂投入工业化生产，以增进氧化反应的效率。新催化剂是由日本关西大学教授安高石井开发成功的，是以一种具有 Ｎ－羟基酰亚胺（Ｎ－ｈｙｄｒｏｘｙ－ｉｍｉｄｅ）结构的化合物与金属盐类相结合为基础而生成的催化剂。 大赛珞公司选择一座２－５吨／年的实验装置，把这种催化剂在不同的化学反应中进行试验。例如使用一种由Ｎ－羟基邻苯二甲酰亚胺（Ｎ－ｈｙｄｒｏｘｙｏｐｈｔｈａｌｉｍｉｄｅ）与少量锰盐相结合而组成的催化剂，采取一步法把环己烷氧化成己二酸，反应在１…     

一种更加廉价和绿色的制造尼龙的方法

美国亚特兰大的ＲＰＣ有限公司和格林威尔的ＦｌｕｏｒＤａｎｉｅｌ公司已研究出一种投资更省、环境保护更有利的尼龙6 6制备技术。该技术的关键是己二酸的生产。己二酸是生产尼龙 6 6的前体。在两步法生产己二酸的传统工艺中 ,在钴催化剂的存在下用空气氧化环己烷可以生产环己酮和环己醇。然后用硝酸氧化这 2种产品可以生产出己二酸。但第二步工艺会产生氧化亚氮 (ＮＯｘ)和硝酸酯。新工艺生产己二酸采用在醋酸介质中使用Ｃｏ催化剂和Ｏ2 ,将环己烷氧化成己二酸 ,同时限制了副产物环己酮和环己醇的产生。由于未使用ＨＮＯ3 ,从而避免了不理…     

日大赛璐加快开发一步法己二酸工艺催化剂

由关西大学Yasutaka Ishii教授开发的基于N-羟基酞酰亚胺（NHPI）的氧化催化剂,与少量金属盐（锰或钴）组合,可用于环己烷一步法转化为己二酸。据报道,使用NHPI催化剂、环己烷在醋酸溶液中氧化反应制备己二酸,     

日大赛璐加快开发一步法己二酸工艺催化剂

日本大赛璐株式会社在姬路研究中心建设一步法30t／a己二酸中试装置。该一步法工艺以环己烷为原料，在N-羟基邻苯二甲酰亚胺（NHPI）催化剂（添加少量Mn和Co等金属盐）存在下，采用空气氧化，己二酸收率超过80％。现据报道，该公司正在进一步开发这种以NHPI为基础的氧化催化剂。此前，该公司已开发出一种简便的、以己二酸副产物辉绿岩羧酸盐为原料的NHPI催化剂制备方法，成功地降低了NHPI催化剂的生产成本。建这套中试装置的目的是进一步开发适于温和条件下的NHPI烷烃氧化催化剂。这一新工艺被誉为未来具有发展前景的绿色生产路线。     

21世纪聚氨酯原材料的技术发展预测

一、不用光气生产甲苯二异氰酸酯（ＴＤＩ）和二苯基甲烷二异氰酸酯（ＭＤＩ）新技术。用甲苯先生成二硝基甲苯，再进行羧基化反应一步生成ＴＤＩ，或者羧基化，热解生成ＴＤＩ。ＭＤＩ是用苯胺进行氧化碳基化反应，再与甲醛缩合，最后分解生成ＭＤＩ；或者用硝基苯进行氢化碳基化反应，再通过甲醇分解反应、甲醛缩合反应，得到的亚甲基苯基二氨基甲酸乙酯分解生成ＭＤＩ。二、环己烷一步法直接生成己二酸新技术。它是以环己烷为原料用钴催化剂通过液相氧化一步直接生成己二酸。其特点是，生产工艺由两步减为一步，投资和生产费用减少，不涉…     

生产己二酸的“绿色”途径

日本大赛璐化学工业公司（Daicel）于2007年10月宣布，正在加快开发基于N-羟基酞酰亚胺（NHPI）的氧化催化剂，该催化剂由关西大学YasutakaIshii教授于2006年发现。该催化剂与少量金属盐（Mn或Co）组合一起，可用于环己烷一步法转化为己二酸，产率高达80％，不产生氮氧化物副产物。常规己二酸生产需要二步，产率低达3％～7％，同时产生大量温室效应很强的气体N2O2该公司开发了廉价的方法从己二酸生产的副产物辉绿岩羧酸来制取N-羟基酞酰亚胺（NHPI），与以前的研究方法相比，成功地使制取己二酸所需的N-羟基酞酰亚胺（NHPI）催化剂数量减少了2个数量级。大赛璐化学工业公司在其日本姬路生产地己建设了能力至少为30t／a的己二酸装置。该项目旨在较缓和的条件下加快开发N-羟基酞酰亚胺（NHPI）催化剂以应用于烷烃氧化。该一步法的无N2O工艺将成为将来生产己二酸的绿色路线。     

我国最大尼龙66装置流程全部打通

１９９８年１１月２８日２２点３０分,中国神马集团尼龙６６盐公司尼龙６６成盐装置和切片装置先后生产出第一批尼龙６６溶液和切片产品,提前一个月实现年底出合格产品的试车目标。平顶山尼龙６６盐工程总投资２９．３亿元,年产６．５万吨尼龙６６盐和１．７万吨尼龙６６切片,１９９８是我国建设的最大的尼龙６６生产企业。尼龙６６盐工程需要粗苯、液氨、己二腈、氢气４种原料４个源头,通过８套装置和一系列的化学反应,生产硝酸、精苯、环己醇、己二酸、己二胺５种中间产品,最后经中和反应生成尼龙６６盐溶液６．５万吨。其中４．５…     

世界己二酸年均需求增长率可达3．2％

己二酸（ADA）是最重要的脂肪族二元酸，主要用来制造尼龙66、聚氨酯、合成树脂及增塑剂等。目前国外几乎所有己二酸生产厂商都采用以环己醇和环己酮混合物所组成的KA油为原料的硝酸氧化工艺路线。KA油可由环己烷或苯酚氧化制得，而日本旭化成则将苯经环己烯转化为环己醇。     

无污染生产尼龙的新工艺

<正> 尼龙生产过程制造中间体己二酸的标准方法是利用硝酸将环己烷进行两步氧化,工艺过程中产生有污染环境的氧化亚氮副产物。为了消除这种副产物,最近,美国北卡罗米纳大学的化学教授M.Brookhart设计了一种能使丙烯酸甲酯分子以“尾对尾”的方式联接起来的铑催化剂。所得的产物是一     

环己烷一步氧化法制己二酸的催化剂研究进展

概述了环己烷两步氧化法和一步氧化法制己二酸工艺,传统的两步氧化法存在工艺流程复杂,能耗高,环境污染严重等问题,环己烷一步氧化法采用了绿色多相催化剂代替低活性催化剂硝酸;介绍了国内外环己烷一步氧化法制己二酸的催化剂研究进展,其中重点介绍了锰/钴类、分子筛类、负载型纳米金类、仿生类等催化体系;经过对比发现负载型纳米金催化剂具有优异的催化活性和选择性,指出负载型纳米金催化剂具有巨大的应用潜力,纳米金材料和碳材料相结合一步法制己二酸工艺值得进一步研究。     

一步法制备己二酸

在研究从环己烷以一步液相空气氧化法制备己二酸中,我们采用了一种新催化剂,它能使收率比通常的二步法有很大提高。目前己二酸几乎都是用二步氧化法制备的,即:首先用空气然后用硝酸氧化(1,2),工艺流程如图1所示。一般来说,环己烷在150—160℃由空气氧化成环己酮和环己醇混合物(1—6)。为了保持这一步有良好的选择率,环己烷的转化率应控制在     

环己烷一步催化氧化合成己二酸的动力学和反应机理初步探讨

环己烷在醋酸溶液中,以醋酸钴为催化剂,用氧气一步氧化生成己二酸。 分别进行了反应温度、环己烷浓度、催化剂浓度、溶剂醋酸用量和氧气压力与己二酸生成速度的定量研究,己二酸的生成速度方程为 反应速度常数k的温度效应可用Arrhenius方程来表述,即 lnk=-△E/RT+A视活化能△E=32.7kcal/g-mol 从反应动力学研究,认为环己烷与Co作用生成阳离子自由基(C_6H_(12))的过程是反应的控制步骤,[Co]与[Co]在反应期保持恒定,它们参与了整个反应过程、并起着链载体的作用。     

硝酸氧化环己醇合成已二酸中微量苯酚的生成及机理分析

为了探究硝酸氧化环己醇合成己二酸过程中生成微量苯酚的机理及其对己二酸的影响,采用中和萃取的方法处理硝酸氧化环己醇合成己二酸的反应液,并利用气相色谱-质谱(GC-MS)分析萃取液,同时采用同样的处理方法和分析方法对己二酸不同工段的产品进行了处理分析。结果表明:环己醇氧化反应液和不同生产工段的己二酸产品中均检测出了微量苯酚;微量苯酚的生成机理是环己醇在催化剂作用下,于反应体系局部高温区域脱氢而成;微量苯酚易被空气氧化生成苯醌或者其他偶氮化合物最终导致己二酸色度偏高,引起尼龙66盐UV值偏高。     

环己烷氧化法合成己二酸用催化剂的研究进展

环己烷氧化制备己二酸是目前工业制己二酸的最传统、最广泛的工艺。其中环己烷一步法合成己二酸兼顾绿色环保和高效低成本等优势,是最有可能取代两步法合成己二酸的工艺,本文综述了以环己烷为原料一步合成己二酸的催化剂研究进展,并概述了各类催化体系合成方法的优缺点,同时提出了未来的催化剂研究方向。     

己二酸的新制法

新的己二酸制造方法是以环己烷为原料经两段空气氧化而得。第一段反应是在低温下进行,以生成环己酮和环己醇为主;第二段反应主要是生成己二酸。第一段催化剂采用环烷酸钴,温度为125～130℃,压     

国外新技术报道

<正> 西德BASF公司已开发丁二烯与一氧化碳在均相催化体系的存在下,反应生成己二酸的新工艺,从传统的环己烷氧化法转为采用新工艺,主要取决于两种烃类原料的相对     

市场动态

世界己二酸年均需求增长率可达3.2%己二酸(ADA)是最重要的脂肪族二元酸,主要用来制造尼龙66、聚氨酯、合成树脂及增塑剂等。目前国外几乎所有己二酸生产厂商都采用以环己醇和环己酮混合物所组成的KA油为原料的硝酸氧化工艺路线。KA油可由环己烷或苯酚氧化制得,而日本旭化成则将     

环境友好的环己烷制环己醇／环己酮催化剂

环己烷氧化制环己醇和环己酮是生产己内酰胺和己二酸工艺中重要的步骤。目前环己烷氧化反应通常在约150℃和1～2MPa压力下进行，反应转化率为4％，环己醇和环己酮的选择性为70％～85％。Chem．Commun．报道了一种由焙烧过的Au／ZSM一5组成的催化剂（含Aul．3wt％），在这种催化剂作用下，环己烷转化率可达15％，环己醇／环己酮选择性大于90％。此外，该氧化过程采用以氧气为氧化剂的无溶剂的反应体系（150℃和1MPa），环境友好。     

苯为原料制备己二酸新工艺及机理论述

己二酸是一种重要的化工中间体,可以用于生产多种类型的尼龙材料。近年来,尼龙材料被广泛应用于各行业各业中,尤其是汽车工业之中,对于尼龙材料的使用更为广泛,从而加大了工业生产对尼龙材料的需求量。根据相关的调查显示,未来几年来尼龙材料的需求量还将上升。在制备己二酸时大多是以苯为初始原料,但在具体制备过程中主要有两种选择,一种是先制成环己烷再制备成己二酸,另一种是先制成环己烯再制备成己二酸。相比于第一种方法来说,第二种方法对氢气的需求量比较少,苯的利用率比较高,而且在制备的过程中能耗比较少。因此,在工业生产的过程中大多选用环己烯路线。本文将结合己二酸制备的实际情况,分析和研究以苯为原料制备己二酸的具体方法。     

负载型Pt-Fe/SiO_2催化剂催化环己烷一步氧化制己二酸

己二酸是合成尼龙-66和尼龙-46纤维的重要原料,并进一步用于生产许多重要的化工产品。工业上的己二酸多采用以硝酸为氧化剂的两步法合成,该工艺不仅工艺复杂,而且对设备有腐蚀作用,还会释放大量的温室气体N_2O。本文以负载型Pt/SiO_2、Fe/SiO_2和Pt-Fe/SiO_2为催化剂,采用过氧化氢和氧气为氧源,研究了环己烷一步氧化制己二酸的绿色合成路线。对催化剂进行ICP、BET比表面积、XRD、TEM等表征,结果表明,Pt-Fe/SiO_2催化剂中不存在与Pt或Fe对应的衍射峰。在最佳反应条件下,用高压釜进行了催化剂性能评价,结果表明,Pt-Fe/SiO_2催化活性略优于Pt/SiO_2和Fe/SiO_2。在环己烷转化率为28%的情况下,己二酸选择性达到33%。