以副产氢氰酸生产亚氨基二乙酸的技术经济评价

1　前言大庆石油化工总厂和大庆油田化工总厂各有一套 50ｋｔ/ａ丙烯氨氧化法丙烯腈装置 ,这二套装置每年副产的氢氰酸总量在 1 4ｋｔ以上 ,综合利用途径都以生产丙酮氰醇为主。近几年来 ,由于市场供求形势发生变化 ,丙酮氰醇装置开工率较低 ,大部分氢氰酸得不到利用 ,只能在焚烧炉中白白烧掉 ,造成了资源的极大浪费。在当前国有大企业也普遍面对扭亏增盈课题的形势下 ,迫切需要面向市场开发新的适销对路的高附加值氢氰酸深加工产品 ,以实现更大的经济效益和环境效益。亚氨基二乙酸就是一种新的高附加值氢氰酸深加工产品。该产品在国外的主…     

氢氰酸的利用途径

本文着重介绍了以氢氰酸为原料生产己二腈、丙酮氰醇、氰化钠、蛋氨酸、螯合剂、氰尿酰氯等化学品的途径。同时介绍了国外氢氰酸及其产品的应用情况。     

应用广泛的丙烯腈

丙烯腈 (ＡＮ)是一种重要的有机化工原料 ,在合成纤维、合成树脂等高分子材料中占有显著地位 ,并有着广阔的前景。除此之外 ,丙烯腈聚合物与丙烯腈衍生物也广泛应用于建材及日用品中。虽然世界各国消费构成不同 ,但是从总体上来说 ,世界上大约有 6 1 %的丙烯腈用于生产腈纶纤维 ,90年代需求量以 2 %～ 3%的速率增长 ;ＡＢＳ是丙烯腈的第二大用户 ,因该产品具有高强度、耐热、耐光和耐溶剂性能好等特点 ,今后 1 0年其需求量将以 4.5 %的速度增长 ;丁腈橡胶应用比例大约占 4% ,年增长率在 1 %以上 ,主要用在汽车行业上 ,近年来己二腈用量增多 …     

电解法制己二腈回收丙烯腈流程的模拟与优化

采用适合于部分互溶体系的NRTL模型作为精馏模拟计算的物性方法。分析了理论塔板数、进料位置、回流比、塔顶采出量等操作参数对过程的影响,并得出了最佳工艺参数为:采用16块理论塔板,回流比为0.6,第6板进料,塔顶采出量为120kg/h时,可以得到99.2%(质量分数)的丙烯腈。模拟结果可指导工业过程的设计。     

己二腈的生产现状及市场分析

对己二腈的几种主要生产工艺进行了评述,包括丙烯腈电解二聚法、己二酸催化氨化法、丁二烯法和己二酰胺降解水解法。对己二腈的需求和市场情况进行了分析。     

利用亚磷酸二甲酯副产高沸物生产亚磷酸和氯甲烷

利用盐酸或氯化氢气体与亚磷酸二烷基酯生产过程中产生的高沸物进行反应生成了工业级亚磷酸及氯甲烷，从而提供了一种将亚磷酸二烷基酯生产过程中产生的高沸点副产物以高的产率转化为工业级亚磷酸和氯甲烷的新工艺，解决了现有技术中亚磷酸二甲酯生产的环境污染问题以及高沸物利用率不足的问题。     

氢氰酸后续产品的开发利用

氢氰酸是丙烯腈的副产品,综合利用氢氰酸将会提高丙烯腈装置的经济效益。介绍了几种利用氢氰酸合成其他化学品的工业生产方法,旨在使企业更多地了解氢氰酸的综合利用。     

氢氰酸及其下游产品

氢氰酸是一种极毒的化学品，但有着广泛的应用。在西方发达国家中，氢氰酸大多由直接法生产。在我国则基本上由丙烯腈副产而得。本文介绍了西方主要国家和地区的氢氰酸生产及消费概况，从而指出我国的氢氰酸不应仅局限于生产丙酮氰醇和氰化钠，建议在今后建造丙烯腈装置时，应注意氢氰酸的综合利用，从而在满足市场需求的同时创造最大的经济效益。     

KINETICS OF THE HYDROLYSIS OF ACRYLONITRILE TO ACRYLAMIDE OVER RANEY COPPER

Measurements of the kinetics of the hydrolysis of acrylonitrileover Raney copper catalysts have been made in the temperature range 40 to 100°C in a tubular reactor operated differentially with and without recycle and over concentration ranges of 0-25 weight percent acrylonitrile, 0-35 weight percent acrylamide and 40-99 weight percent water.

For the concentration range 0 to 7 wt. % acrylonitrile and 0 to 7 wt. % acrylamide, data were fitted by an adsorption model of the type

A + K,CA + KCCC and at higher concentrations by the powers law expression

The activation energy for the reaction was found to be 49.2kJmol^-1. Both models showed that the product acrylamide strongly inhibits the reaction.     

丙烷氨氧化制丙烯腈催化剂的助剂作用研究

在自制的一系列钒锑系催化剂上，考察了Ｐ２Ｏ５、Ｋ２Ｏ、ＳｎＯ２等助催化剂对丙烷氨氧化制丙烯腈催化剂的催化性能的影响，阐述了助剂对催化性能的作用机理。最后得到较佳的丙烯腈收率２６％～２８％。     

在V—Sb—O催化剂上丙烷氨氧化反应动力学研究

在自制的Ｖ－Ｓｂ／Ａｌ催化剂（ＶＳｂ５ＷＰ０．５Ｓｎ０．５Ｏｘ）上，系统地考察了原料气中氨比（ＮＨ３／Ｃ３Ｈ８）为１～２．５、氧比（Ｏ２／Ｃ３Ｈ８）为２～４和水比（Ｈ２Ｏ（ｇ）／Ｃ３Ｈ８）为０～５对丙烷氨氧化制丙烯腈反应结果的影响；根据实验数据确定了该反应体系的网络模型，并用氧化－还原机理建立了丙烷氨氧化反应制丙烯腈的反应动力学模型。     

CATALYST DEACTIVATION IN THE HYDROLYSIS OF ACRYLONITRILE TO ACRYLAMIDE OVER RANEY COPPER

Two possible processes for deactivation in the catalytic hydrolysis of acrytonitriie over Raney copper have been examined at temperatures in the range 40 to 100°C. The first of these is the diffusion limited oxidation of the catalyst surface which produces oxides of copper. The other, more dominant, effect is thought to result from fouling of the catalyst pores by thermally polymerized acrylamide. This mechanism of catalyst poisoning which is independent of both reactant and product concentrations is evidenced by changes in specific surface areas and pore sizes of the catalyst used.     

丙烯氨氧化制丙烯腈的反应网络与动力学模型

采用积分式反应器，在反应温度，原料气的氧烯比较大的变化范围内，考察了丙烯氨氧化的反应特性，确定复杂反应的网络：根据Ｒｅｄｏｘ反应机理，同时引入表征催化剂表面状态特性的β，θＯＡ和θＯＷ等变量＾［１０］，建立了丙烯氨氧化反应的动力学模型，获得１２个模型参数估计值均具有明确的物理意义和良好的拟合精度。     

GDX-102色谱柱测定T-103塔尾气中的丙烯腈

用GDX-102色谱柱测定T—103塔尾气中的丙烯腈，相对标准偏差为0．4094％。数据准确、可行。     

浓硝酸装置尾气的治理

介绍了硝酸尾气治理的几种方法，结合吉林化学工业股份有限公司化肥厂现有装置的实际情况，提出了适合的浓硝酸尾气治理工艺路线，并即将实施，对治理后的效果进行了预测。     

丙烯腈共聚物序列分布的Monte Carlo模拟

通过Monte Carlo方法，对不同共聚单体的聚丙烯腈组成进行了模拟。通过比较．与文献中提供的实验结果基本一致。同时模拟了衣康酸(1A)、丙烯酸(AA)、甲基丙烯酸(MAA)分别与丙烯腈(AN)在不同配比下共聚物的序列分布，结果表明：在Monte Carlo模型中，可以通过控制单体的配比来控制序列分布，而在实际的合成中，要获得均匀的序列结构，就可以通过降低第二单体投料比法或滴加单体法来实现。