水热法制备固体碱CaO-ZrO_2催化合成十二烷二酸二异辛酯

采用水热改性法制备了CaO-ZrO_2固体碱催化剂,并用于以十二烷二酸、异辛醇为原料催化合成十二烷二酸二异辛酯,对催化剂和产物分别进行了结构表征和理化性能分析。考察了反应温度、原料配比、反应时间、催化剂用量等条件对合成反应的影响。实验结果表明:催化剂较佳水热时间为24 h;合成十二烷二酸二异辛酯的较佳反应条件为反应温度220℃、醇酸摩尔比3∶1、反应时间7 h、催化剂用量为酸质量的2.5%,酯化率为99.19%。CaO-ZrO_2固体碱催化剂不经处理可循环使用,使用5次以后酯化率可达95.01%。     

合成叔十二碳硫醇的填充柱气相色谱分析

讨论了以硫化氢和十二碳烯为原料 ,以固体酸为催化剂 ,采用滴流床反应器连续法合成叔十二碳硫醇工艺中叔十二碳硫醇合成液 (粗硫醇 )的快速分析方法。对采用毛细管柱气相色谱和填充柱气相色谱分析粗硫醇的方法进行了比较。结果表明 ,采用填充柱气相色谱法分析粗硫醇 ,方法简便、快速、可靠 ;完成一次分析只需 1min ,相对标准偏差小于 1%。     

全合成体系中有机酸防锈性能研究

文章通过铸铁屑法系统评价了全合成体系中常用有机酸的防锈性能。结果表明：在同等加量同等浓度下,市售三元酸的防锈性能明显优于一元酸与二元酸。常用的二元酸中,十三个碳以上的二元酸抗硬水性能较差,不宜用在水质硬度较高的场合,十一烷二酸与十二烷二酸防锈性和抗硬水性均比较优异。一元酸中随着碳链长度的增加,防锈性增强,直链酸的防锈效果优于支链酸。     

单一正构烷烃在ZSM-5分子筛上低温催化裂解

研究了固定床反应器中单一正己烷、正辛烷和正十二烷在不同硅铝比ZSM-5分子筛上低温蒸汽裂解.结果表明(1)ZSM-5分子筛的B酸和L酸的比值随其硅铝比的增加而增加.但ZSM-5分子筛对正构烷烃的裂解活性却随硅铝比增至一定程度后反而下降;(2)ZSM-5分子筛对正十二烷裂解活性降低的现象,仅用ZSM-5分子筛酸性难以解释;(3)在本实验的ZSM-5催化裂解条件下,检测不到原料正构烷烃的α-碳断裂现象,表明甲烷的生成不来自原料烷烃的α-碳断裂.     

聚丙烯酸高碳醇酯的合成、表征及性能

以丙烯酸和高碳醇为原料、固体酸为催化剂,采用熔融酯化法合成了不同碳链长度的丙烯酸高碳醇酯纯品。反应中不使用甲苯,并优化了精制过程,在优化的条件下酯化率大于95%;经折光率、熔点、红外、核磁表征证明所得产物为较纯的丙烯酸高碳醇酯,并考察了丙烯酸高碳醇聚合物的降凝助滤性能。     

碳四固体酸烷基化原料预处理技术的研究

评述了固体酸烷基化原料碳四中二烯烃、含硫化合物、氮化物和含氧化合物等杂质对固体酸催化剂的影响以及其处理工艺技术,介绍了中国石油大学(北京)开发的碳四净化吸附剂并将碳四醚后净化技术在山东某石化集团有限公司进行了实际应用。工业应用的结果表明:连续运行了10个月工业生产实践表明,经此净化工艺技术净化后,醚后碳四中杂质含量大幅降低,碳四中总硫≤1μg/g、氯化物≤1μg/g、含氧化合物≤1μg/g,达到烷基化固体酸催化剂的设计要求,取得了良好的应用效果。     

由混合碳四馏份制环十二碳烷

环十二碳烷是工程塑料尼龙12的最理想的原料。日本三菱石油化学的中心研究室从1964年开始研究从碳四馏份,把丁二烯三聚成环十二碳三烯,再加氢得到环十二碳烷。共中试装置已操作一年,现正设计3,600吨/年的第一个工业装置。     

介孔钯碳催化液相加氢制备4,4′-二氨基二苯乙烯-2,2′-二磺酸酸

以介孔碳负载钯(Pd/MC)为催化剂,研究4,4′-二硝基二苯乙烯-2,2′-二磺酸(DNS酸)液相催化加氢制备4,4′-二氨基二苯乙烯-2,2′-二磺酸(DSD酸)反应工艺。结果表明,在蒸馏水为溶剂,催化剂活性组分的负载量为5%,催化剂为原料质量的0.2%,原料质量浓度为175g/L,温度为60℃,压力为1MPa条件下,DNS酸的转化率达100%,DSD酸的纯度为99.46%,收率可达98%以上。     

新型碳基固体酸催化合成缩醛(酮)

以羟乙基磺酸和呋喃甲醛为原料,采用水热碳化缩合法合成了一种新型碳基固体酸催化剂,并将其用于催化丁酮与乙二醇缩合合成缩酮;考察了原料配比、反应时间、催化剂用量等因素对合成反应的影响,得到了优化反应条件;同时研究了该催化剂催化其他醛(酮)化合物与二醇反应的活性。实验结果表明,该碳基固体酸具有很高的催化活性,催化丁酮与乙二醇缩合反应的最佳条件为:n(乙二醇)∶n(丁酮)=1.2、催化剂用量为反应物质量的0.7%,反应1.5h。在此条件下,丁酮转化率达93.5%,产物缩酮的选择性达99.1%。该碳基固体酸还可催化各种醛(酮)与二醇进行缩合反应,在最佳反应条件下,醛(酮)的转化率高达90%以上,缩醛(酮)的选择性高达97%以上。该反应具有催化剂用量少及重复使用活性高、后处理简单、反应时间短和无污染等优点。     

六溴环十二烷合成新工艺

以1,5,9-环十二碳三烯(CDT)和溴素为原料,乙二醇二乙醚作溶剂,在自制催化剂作用下,合成了六溴环十二烷。考察了反应条件对产品收率的影响,结果表明,温度从10℃分三个阶段逐步升温到70℃,CDT与溶剂及催化剂质量比1:3:0.06时,产品收率75.1%。抽滤后的母液可直接循环使用2次。热重分析显示,产品失重5%时的温度为251℃。液相色谱分析产物,α,β和γ构型的六溴环十二烷分别为13.0%,8.7%和77.3%。     

可生物降解润滑油添加剂哌嗪衍生物的合成及性能评定

选用六水合哌嗪为母体,二氯甲烷为溶剂,三乙胺为缚酸剂,正己胺、十二胺、氯乙酰氯为原料,合成新型可生物降解润滑油添加剂1,4-双（二硫代甲酸乙酰正己胺）哌嗪和1,4-双（二硫代甲酸乙酰十二胺）哌嗪;采用FT-IR,1HNMR,TG手段对合成产物进行结构表征及对产品热稳定性进行测试。以菜籽油为基础油,采用四球摩擦磨损试验机考察合成添加剂的抗磨性能,并对其进行可生物降解性测定。结果表明：合成产品与预测结构相同,热分解温度最低为305 ℃,与菜籽油的溶解度高达2.58%（质量分数）,1,4-双（二硫代甲酸乙酰十二胺）哌嗪具有较好的抗磨性能,1,4-双（二硫代甲酸乙酰正己胺）哌嗪具有较好的减摩性能,两者均具有优异的可生物降解性能（BDI大于80%）。     

固载化AlCl3催化剂在苯与长链烯烃烷基化反应中的稳定性研究

以介孔γ-Al2O3为载体,采用两步气相法合成了固载化AlCl3催化剂,分别考察了其在苯与纯1-辛烯、1-癸烯、1-十二烯、工业混合烯烃烷基化反应中的活性和稳定性。结果表明:烯烃碳链长度影响催化剂的稳定性,碳链越长,反应生成单烷基苯的选择性越高,稳定性越好。在悬浮床连续式反应器中,以工业混合烯烃为原料、n(苯与烷烃)∶n(烯烃)为20∶1、反应压力1.0 MPa、反应温度120℃、进料量10 mL/h的反应条件下,该催化剂选择性、稳定性较好,在保持烯烃转化率大于90%、单烷基苯选择性为100%、2-苯基异构体的选择性约为40%的情况下,可以稳定运行1000 h。工业混合原料中含有二烯烃、芳烃等杂质是导致催化剂失活的主要原因。     

分子筛催化合成十八碳烯酸甲酯

考察了几种液体和固体酸催化剂的酯化反应性能,筛选出合成十八碳烯酸甲酯反应性能较好的固体酸催化剂。重点讨论了催化剂的活化温度、醇酸配料比、吸水剂用量、催化剂加入量等因素对酯化反应的影响。最佳操作条件:催化剂焙烧温度400℃,反应温度120℃,醇酸摩尔比2/1,吸水剂与原料质量比1/14,反应时间2～3h,催化剂与原料质量比1/7。实验结果表明,USY712催化剂是替代液体酸合成十八碳烯酸甲酯的理想固体酸催化剂,且稳定性良好。     

二十四碳烯合成工艺的研究

研究以Ｌ酸和络合剂Ａ配制的络合物为催化剂,用于四聚丙烯齐聚制备二十四碳烯。在推荐工艺条件下：反应温度６０℃、时间６ｈ、Ｌ酸加入量为８．０％、络合剂Ａ与Ｌ酸的摩尔比为４．５１,二十四碳烯馏份收率大于６６％,达到文献报道的水平。本研究为合成磺酸盐添加剂的原料重碳烯烃的制备开辟了一条有效途径。     

酰胺型表面改性剂的合成与表征

本文研究了酰胺型表面改性剂的合成与表征。利用十二烷二酸中的亚甲基为长链疏水链,分别将两端羧基接上不同的极性基团,制备阳离子型表面活性剂。采用如下合成方法:首先将十二烷二酸制成十二烷二酸单甲酯,二乙烯三胺的两个伯胺被叔丁氧羰基(Boc)保护,单甲酯做成酰氯与经Boc保护二乙烯三胺留下的仲胺基团反应,合成出带Boc基团保护的酰胺,后脱Boc保护、碱化得到阳离子型表面活性剂DAME-DETA,收率可达94%。采用红外,核磁对实验过程中的中间体及产品的结构进行表征。     

缚酸剂对合成光稳定剂944中间体4,6-二氯-2-叔辛基氨基-1,3,5-三嗪的影响

以三聚氯氰和叔辛胺为主要原料合成了光稳定剂944中间体4,6-二氯-2-叔辛基氨基-1,3,5-三嗪。实验考察了氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠等无机碱和有机碱在上述合成过程中的缚酸作用,确定了较好的缚酸剂为二异丙基乙胺。与传统的氢氧化钠缚酸法相比,无水环境下使用二异丙基乙胺可杜绝三聚氯氰的水解。经实验优化,产物收率达97.0%以上,液相色谱纯度大于99.8%,以此为原料合成光稳定剂944,其收率较氢氧化钠缚酸法提高约5.0%。     

中国科学院生物基制备PTA衍生物研究取得新进展

正中国科学院大连化学物理研究所在对苯二甲酸二乙酯合成新路线的研究中取得新进展,该合成新路线以生物质基粘康酸为原料,经与乙醇和乙烯发生连续的酯化反应、Diels-Alder反应以及脱氢反应,直接合成对苯二甲酸二乙酯。经过串联的酯化、环加成和脱氢反应后,对苯二甲酸二乙酯的总收率可达80.6%,并且产物可通过常用的蒸     

介孔碳在深度脱硫领域的应用研究进展

综述了介孔碳材料在加氢脱硫和非加氢脱硫领域脱除大分子硫化物如二苯并噻吩及其同系物的研究进展。在加氢脱硫领域重点阐述了纯介孔碳及其改性后介孔碳负载金属对加氢脱硫活性的影响,在非加氢脱硫领域详述了纯介孔碳及其杂原子和氧化改性后的介孔碳作为吸附剂和氧化剂的优缺点,并对介孔碳材料未来应用中的挑战、研究重点和发展方向进行了展望。     

介孔分子筛P-SBA-15催化合成十一碳烯酸异丙酯

采用后合成法,将磷酸固载在纯硅介孔分子筛SBA-15的表面。XRD表征结果表明,高温焙烧后的介孔分子筛P—SBA-15保持了稳定的介孔结构,该催化剂可用于十一碳烯酸与异丙醇的酯化反应,与其它几种微孔分子筛催化剂相比,P—SBA-15分子筛是最好的固体酸催化剂。考察了磷酸的负载量、反应温度、酸醇比、催化剂用量等因素对酯化反应性能的影响。得到最佳反应条件为:反应温度140℃,酸/醇摩尔比1/1,反应时间6 h,催化剂用量为总料量质量的10％。结果表明,磷的负载量为7％(质量分数)的介孔分子筛P-SBA-15是替代液体酸合成十一碳烯酸异丙酯较为理想的固体酸催化剂,且有良好的稳定性。     

耐寒性增塑剂己二酸二正己酯合成工艺研究

以己二酸和正己醇为原料,采用固体酸催化剂,直接酯化合成了己二酸二正己酯。考察了反应温度、反应时间、原料配比、催化剂用量等对酯化反应的影响,确定了最佳合成工艺条件:反应温度198℃,反应时间150min,正己醇与己二酸摩尔比3.2:1,催化剂用量0.72％(以体系总质量计)。在此条件下,己二酸二正己酯的收率达98.35％。固体酸催化剂不经处理可循环使用多次。该固体酸催化剂具有价廉易得、催化活性好、不腐蚀设备、无环境污染等优点。