有机反应中的邻基效应

本文阐述了邻基效应在加成反应，取代反应，消除反应和自由基反应等反应中，对反应速度、反应产物和构型的影响。     

α—（邻硝基苯甲酰基）环己酮的催化氢化

在温和条件下，α－（邻硝基苯甲酰基）环己酮经催化氢化合成了９－羟基－１，２，３，４－四氢吖啶－Ｎ－氧化物。在对实验结果作了详细的讨论后得出结论：在这一反应中，反应物中的硝基并没有彻底还原为氨基。     

取代邻溴苯乙炔的合成新方法

以取代邻溴苯乙烯为原料, 在室温和以四氯化碳为溶剂条件下与单质溴发生反应高产率地得 到了加成产物.该加成产物在室温下与叔丁醇钾作用发生脱溴化氢反应高产率地制备了取代邻溴 苯乙炔.同时, 对脱溴化氢反应进行了实验条件探索, 并得到了四氢呋喃为溶剂、室温(25 ℃)和3 当量叔丁醇钾作为碱的最佳反应条件, 在最佳反应条件下以邻溴苯乙烯为原料两步合成邻溴苯乙 炔的总产率为81 .96 %.并用1HNMR 和MS 对产物进行了表征.发展了合成取代邻溴苯乙炔实用 和高效的新方法.     

合成邻氯苯甲醚反应体系的热力学计算与分析

采用基团贡献法估算了反应体系中邻氯苯酚(OCP)和邻氯苯甲醚(OCA)在298 K标准状态下的生成焙和标准熵,并且估算了这两种物质的热容随温度变化的关系式,计算了不同温度条件下反应的吉布斯自由能和标准平衡常数.通过对该反应体系的热力学分析发现,当达到平衡时该反应几乎可以进行到底,从而验证了该反应在热力学上的可行性.     

邻甲苯腈合成研究

研究了以邻甲苯甲酸和素为原料合成邻甲苯腈的方法,探讨了絷２物的摩尔比、反应温度和反应时间对产率的影响,找到了最佳合成工艺路线。     

季铵盐A—1催化合成邻硝基苯甲酸

研究了季铵盐A－1催化高锰酸钾氧化邻硝基甲苯,合成邻硝基苯甲酸的反应,考察了不同相转移催化剂的催化活性、催化剂用量、反应温度、反应时间、KMnO4用量和反应体系酸碱性对反应的影响。在优化反应条件下,即以季铵盐A－1为相转移催化剂,高锰酸钾与邻硝基甲苯的量比为2.5:1,反应温度为95℃,反应时间为3h,在中性条件下进行反应,产物收率可达95％,实验结果表明,季铵盐A－1对于高锰酸钾氧化邻硝基甲苛合成邻硝基苯甲酸,是1种优良的相转移催化剂。     

邻、对氯苯腈合成新工艺

以邻氯苯甲醛(OCAD)、对氯苯甲醛(PCAD)和盐酸羟胺为原料,采用环境友好型无水FeCl3为催化剂,一步反应合成邻氯苯腈、对氯苯腈,并用IR和1H NMR对产物结构进行了表征.通过单因素和正交试验确定了最佳工艺条件:n(邻、对氯苯甲醛)∶n(盐酸羟胺)∶ n(三氯化铁)=1.0 ∶ 1.2 ∶ 0.5,DMF为溶剂,在150℃条件下反应3h,邻氯苯腈的收率为91.5％,纯度为95.3％,对氯苯腈的收率为96.9％,纯度为97.2％.此方法工艺路线短,条件合理,绿色环保,反应收率高,产品纯度好.     

邻基效应与Hammett方程

描述了邻基效应在Ｈａｍｍｅｔｔ方程的影响。     

亚硫酸钠还原法合成邻乙基苯肼

将邻乙基苯胺与亚硝酸钠反应生成重氮盐,再经亚硫酸氢钠还原制得邻乙基苯肼。采用盐酸洗涤法和柱层析法对产品进行了提纯。通过薄层色谱,红外光谱,核磁共振波谱及熔点测定确定了产品结构。     

4-硝基邻苯二腈的合成

以4-硝基邻苯二甲酰亚胺为原料,经氨化、脱水反应合成了4-硝基邻苯二腈.对4-硝基邻苯二甲酰亚胺的氨化和4-硝基邻苯二甲酰胺的脱水反应条件进行了研究,获得较佳的工艺条件,从而制得了高纯度的4-硝基邻苯二腈,总收率达59.3%,纯度达99.5%.     

邻基参与与非经典碳正离子

描述了非经典碳正离子和经典碳正离子的区别及邻基参与形成的非经典碳正离子．     

氧化还原沉淀法制备氧化锰分子筛的热力学分析

为探究氧化还原沉淀法制备氧化锰分子筛反应的适宜温度,对制备氧化锰分子筛的反应过程进行了热力学计算,得到不同温度下的热力学函数值.通过估值和计算得到高锰酸钾与还原剂——硫酸锰、葡萄糖、蔗糖和反丁烯二酸或顺丁烯二酸进行氧化还原反应的摩尔反应焓、摩尔吉布斯自由能和平衡常数,主要分析比较了采用不同还原剂合成氧化锰分子筛的热效应.结果表明,上述氧化还原反应均为放热反应;蔗糖为还原剂的氧化还原反应摩尔反应焓最大,其反应温度控制在低温区域,既可以充分利用反应放出的高热量,也可以避免局部高温生成Mn2O3杂质.因而,相比于其他还原剂,蔗糖更适合用于批量制备氧化锰分子筛.热力学分析结果可为高锰酸钾和不同还原剂制备氧化锰分子筛的工艺控制提供热力学数据和指导.     

邻位效应对氯磺化反应动力学的影响

聚乙烯的氯磺化反应是在半流动体系中采用气固相反应进行的。对提出的反应机理和动力学方程式均作了验证。实验发现,在反应过程中,氯化反应对磺化反应的速度常数比并非一个常数。这是因为氯磺化反应存在位阻效应的缘故。假设位阻效应只受分子链中紧邻基团的影响,反应过程可用三个单元速度常数来描述。数据处理结果得出聚乙烯氯化反应中 k°,k′和 k″分别为0.062,0.044和0.012 l/mol·min。磺化反应的 k°为0.0060 l/mol.min,未发现有明显的位阻反应。     

碳酸乙烯酯与醋酸苯酯合成碳酸二苯酯的热力学分析

采用Benson基团贡献法计算了碳酸乙烯酯与醋酸苯酯酯交换反应相关物质的标准摩尔生成焓、标准摩尔熵和等压摩尔热容;计算了373～473 K反应温度内由碳酸乙烯酯和醋酸苯酯合成碳酸二苯酯反应体系中涉及到的主副反应焓变、熵变、吉布斯自由能变和平衡常数.计算结果表明,该反应为放热反应,升高温度不利于碳酸二苯酯的生成;合成碳酸二苯酯的酯交换反应为自发过程,而热力学平衡常数较小.为提高碳酸二苯酯的收率,需要开发高效的催化剂和深入研究反应工艺.     

在[Et3NH]Cl-XAlCl3离子液体催化下苯基二氯化磷的硫化

研究了苯基二氯化磷(DCPP)在含AlCl3的离子液体催化剂存在下,硫化合成苯基硫代膦酰氯(DCPPS)的反应特点.结果表明,离子液体(ILs)对反应有较好的催化活性,较传统催化方式表现出催化剂用量少、分离方式简便、原料和催化剂可回收等特点,克服了传统反应中产品难分离、污染重的缺点,为DCPPS的绿色合成提供了新的方法.     

化学合成中平行反应动力学的研究

化学合成中很多反应都是平行反应，其中每一个反应并非是反应进行到底的不可逆反应，而是由反应速率常数不同的对峙反应簇组成，本文目的是探讨由对峙反应簇组合的平行反应动力学，通过数学分析，获得了相应的动力学方程，并找到了利用副产物再输入反应系统，以使反应物更多地转化为目的产物的理论依据，从而减少环境污染，节约能源与资源。     

CO2和乙烯合成丙烯酸反应的热力学分析

对CO2和乙烯合成丙烯酸反应的热力学进行了计算分析。在数据选择上,对多组数据进行了比较和评估,试图找出较为准确和精确的热力学数据。液相反应计算结果表明：在温度范围内反应能够自发进行;气相反应计算结果表明：在温度范围内反应不能自发进行。随着反应温度的增加,吉布斯自由能逐渐降低,反应的平衡转化率逐渐增加,但是即使在极高的温度下,吉布斯自由能仍然是正值,反应不能自发进行。这与仅有的少量实验数据略微符合。由于实验数据匮乏,目前还不能十分确定地验证热力学计算的结果。但是在现有反应物的基础上加入碘甲烷或甲醇后,耦合作用使得气相反应可以自发进行。     

己内酰胺废水处理过程中ENSBR反应池中的pH值变化规律

在己内酰胺废水处理过程中,通过对ENSBR反应池中pH值及相关水质参数的变化进行分析,可知pH值变化是由有机物氧化反应、氨化反应、硝化反应、反硝化反应和污泥消解反应等引起的,并且是上述5个反应在不同反应条件下的综合作用结果。     

含砜基聚酰亚胺的合成与性能研究

利用含酮、砜基官能团的二酐、二胺单体,通过二步法得到不同结构的聚酰亚胺。应用FT-IR、TGA、DSC、X-ray等测试方法对所得聚酰亚胺树脂的性能进行了表征。结果表明,砜基会降低单体的反应性,引起热性能的降低,但是可以通过与反应性好的单体缩聚进行改善。若有柔性基团与砜基协同作用能够显著改善聚酰亚胺的溶解性。     

皮革加脂剂制备中天然油脂的官能团反应

论文对天然油脂制备加脂剂的化学反应进行了综述，将其概括为酯反应与碳链反应两大类，对各类反应对加脂剂性能的影响做了介绍，并就利用这些反应开发功能型加脂剂提出了自己的观点。