强酸性阳离子交换树脂催化合成异丁醛乙二醇缩醛的研究

运用条件实验法,以异丁醛、乙二醇为原料,强酸性阳离子交换树脂为催化剂,合成了异丁醛乙二醇缩醛产品。考察了带水剂品种及用量、反应时间、原料异丁醛与乙二醇摩尔比、催化剂用量等反应条件对产品收率的影响。结果表明,在反应温度95℃,反应时间4h,异丁醛与乙二醇摩尔比1：1．5,带水剂苯用量为25mL,催化剂强酸性阳离子交换树脂用量为2．5g（相对0．2mol异丁醛）的催化反应条件下,异丁醛乙二醇缩醛产品收率达到88．16％,产品纯度达到99．5％以上。     

异丁醛衍生产品的开发与应用

综述了异丁醛衍生产品的技术开发和应用 ,并指出国内开发利用该类产品的必要性     

异丁醛的合理利用及其经济效益

<正> 近几年来,甲基丙烯酸的制造由原来完全利用丙酮、氢氰酸等为原料的丙酮——氰醇法不断地转向利用异丁烯(或叔丁醇)和异丁醛为原料的直接氧化法。在日本已有几家公司开始建厂和工业运转;三菱人丝的异丁烯两步法制甲基丙烯酸工艺获日本1982年最新优秀化工工艺奖。为增加竞争能力,欧、美各国也开始从日本引进该技术。丁辛醇装置副产品异丁醛的本身用途较少。若加氢为异丁醇,目前在国内也尚未找到可靠的销路。查阅并比较了异丁醛的综合利用途径,其中以异丁醛氧化脱氢制甲基丙烯酸较为合理,它提高了丁辛醇装置的经济     

H_4SiW_(12)O_(40)-PAn催化合成异丁醛-1,2-丙二醇缩醛

制备了H4SiW12O40(硅钨酸)-PAn(聚苯胺)催化剂。通过异丁醛和1,2-丙二醇为原料合成异丁醛-1,2-丙二醇缩醛,探讨了H4SiW12O40-PAn催化剂对缩醛反应的催化活性,较系统地研究了原料配比、催化剂用量、反应时间诸因素对产品收率的影响。实验结果表明,H4SiW12O40-PAn是合成异丁醛-1,2-丙二醇缩醛的良好催化剂,在n(1,2-丙二醇)/n(异丁醛)=1 5/1、催化剂用量为反应物料总质量的1 2%、环己烷为带水剂、反应时间1 0h的优化条件下,异丁醛-1,2-丙二醇缩醛的收率可达94 6%。     

异丁醛的综合利用

<正> 一、前言羰基合成生产丁辛醇的副产物——异丁醛的利用,是一个重要的技术课题。羰基合成生产丁辛醇,在高压法中丁醛的正异构比例为4:1,正丁醛用于后步缩合加氢制辛醇,而异丁醛尚未得到合理利用。以年产五万吨的丁辛醇为例,副产物异丁醛约一万七千吨。目前,国外除加氢制异丁醇外,西德鲁尔公司以异丁醛制丙烯、合成气。美国和日本等用异丁醛制新戊二醇。日本用以制异丁叉二脲已投入工业生产。正在进行研究、尚未工业化的有异丁醛制甲基丙烯酸甲酯、丙酮、甲乙     

低碳醇一步合成异丁醛的研究

异丁醛是一种重要的有机化工原料,目前未见直接合成异丁醛的方法进行工业化生产。因此开发研究一步法合成异丁醛具有十分重要的意义。甲醇和乙醇在催化剂TiO2和VaO5／TiO2进行反应一步合成异丁醛,得知V2O5对该反应起主要催化作用,但必须以特殊的分散态形式存在。对纯V2O5催化荆,反应温度宜控制在350℃为最佳。最适宜的空速为3h^-1左右。     

SO2-4/TiO2-MoO3催化剂催化合成缩醛(酮)

以固体超强酸SO2-4/TiO2-MoO3为催化剂,对以环己酮、丁酮、正丁醛、异丁醛和乙二醇、丙二醇为原料合成缩醛(酮)的反应条件进行了研究.实验表明,固体超强酸SO2-4/TiO2-MoO3是合成缩醛(酮)的良好催化剂,较系统地研究了醛(酮)/醇摩尔比、催化剂用量、反应时间诸因素对产品收率的影响.最佳反应条件为n(醇)/n(酮或醛)=1.3/1或1.5/1,催化剂用量为反应物料总质量的0.25%～1.5%,反应时间为1.0 h.在最佳反应条件下,环己酮-乙二醇缩酮的收率为82.7%,环己酮-l,2-丙二醇缩酮的收率为83.4%,丁酮-乙二醇缩酮的收率为74 1%,丁酮l,2-丙二醇缩酮的收率为94.9%,丁醛-乙二醇缩醛的收率为68.1%,丁醛-1,2-丙二醇缩醛的收率为87.5%,异丁醛-乙二醇缩醛的收率为70.7%,异丁醛1,2-丙二醇缩醛的收率为82.5%.     

SO42-/TiO2-MoO3催化合成异丁醛乙二醇缩醛

研究了以固体超强酸SO4^2-／TiO2-MoO3为催化剂，异丁醛和乙二醇为原料，合成异丁醛乙二醇缩醛的反应条件。实验结果表明，SO4^2-／TiO2-MoO3是合成异丁醛乙二醇缩醛的良好催化剂，适宜的反应条件为：异丁醛与乙二醇摩尔比1：1．5，催化剂用量为反应物料总质量的0．5％，环己烷为带水剂，反应时间50min。在上述条件下，异丁醛乙二醇缩醛的收率可达70．7％。     

SO_4~(2-)/TiO_2-MoO_3催化剂催化合成缩醛(酮)

以固体超强酸SO42-/TiO2-MoO3为催化剂,对以环己酮、丁酮、正丁醛、异丁醛和乙二醇、丙二醇为原料合成缩醛(酮)的反应条件进行了研究。实验表明,固体超强酸SO42-/TiO2-MoO3是合成缩醛(酮)的良好催化剂,较系统地研究了醛(酮)/醇摩尔比、催化剂用量、反应时间诸因素对产品收率的影响。最佳反应条件为:n(醇)/n(酮或醛)=1.3/1或1.5/1,催化剂用量为反应物料总质量的0.25％～1.5％,反应时间为1.0 h。在最佳反应条件下,环己酮-乙二醇缩酮的收率为82.7％,环己酮-1,2-丙二醇缩酮的收率为83.4％,丁酮-乙二醇缩酮的收率为74.1％,丁酮-1,2-丙二醇缩酮的收率为94.9％,丁醛-乙二醇缩醛的收率为68.1％,丁醛-1,2-丙二醇缩醛的收率为87.5％,异丁醛-乙二醇缩醛的收率为70.7％,异丁醛-1,2-丙二醇缩醛的收率为82.5％。     

异丁醛氧化制异丁酸的工艺研究

采用自制催化剂，对异丁醛液相氧化制异丁酸的工艺进行考察。结果表明，在反应温度20～50℃、氧醛摩尔比1．2：1、催化剂用量占异丁醛总质量的0．01％～0．05％、反应时间3～4h条件下，异丁醛转化率大于99．5％，异丁酸选择性在90％以上，分离精制后异丁酸产品纯度高于99．3％。     

电解银催化剂在丁醛生产中的应用

1.用电解银取代银网生产正丁醛,原料正丁醇单耗降低了16.5％,正丁醛产率可提高17.4％。使年产100吨正丁醛在正常操作条件下能节约正丁醇30.4吨,缩短生产时间约30天。 2.用电解银氧化脱氢法取代Cu-Zn-SiO_2催化剂的脱氢法制取异丁醛,单耗升高3.6％,但使异丁醛产率提高了40—50％,简化了催化剂的制备和避免了制备Cu-Zn-SiO_2催化剂时所产生的大量NO_2废气(约0.69m~3NO_2/吨异丁醛),并且生产工艺简化,耗电量减小。     

异丁醛异构为甲乙酮的研究(Ⅱ)

考察了在BZSM-5上引入数种离子后异丁醛反应活性及甲乙酮选择性的变化.Mg~(2+)、Cu~(2+)的引入,不同程度地降低了异丁醛的反应活性,提高了甲乙酮的选择性;而Ca~(2+)、La~(3-)的引入,则使反应活性升高,甲乙酮选择性降低.Sn~(2+)的引入对反应影响不明显.进一步用水蒸汽处理金属离子改性BZSM-5,其异丁醛反应性能也发生程度不等的变化.在多种催化剂上,甲乙酮的收率接近或超过65%.     

Fe修饰V_2O_5催化剂催化甲醇与乙醇一步合成异丁醛

<正>异丁醛主要来源于丙烯与合成气羰基化反应制正丁醛的副产物,产量很少,难以满足日益增长的需求,严重限制了异丁醛相关产业的发展[1]。甲醇与乙醇在催化剂作用下可一步合成异丁醛,这是一条以储量丰富的煤炭、天然气和可再生的生物质资源为源头的合成路线,该路线不仅克服了对石油资源的依赖,而且对进一步推动甲醇、乙醇产业的     

甲醇乙醇合成异丁醛的Cu基催化剂的制备和性能研究

采用溶胶-凝胶法、共沉淀法和浸渍法分别制备出CuO-Fe2O3-ZrO2/SiO2催化剂,考察了催化剂的制备方法、焙烧温度等因素对甲醇乙醇一步合成异丁醛催化性能的影响,并应用BET、XRD、TPR等分析技术对催化剂进行了结构测试与表征。结果表明,采用溶胶-凝胶法制备的催化剂CuO晶粒较小,分散的较均匀,且具有较大的比表面积;在673 K焙烧制得的催化剂具有良好的活性和对异丁醛的选择性;Fe和Zr的相互协同作用阻止了CuO颗粒的聚集,提高了异丁醛的选择性。     

铑—膦络合物催化剂丙烯低压羰基合成制丁辛醇

一、前言全世界羰基合成的产品,每年约增长15％左右,据1969年统计共约260万吨(不包括日本的产量),其中西欧130.7万吨,北美59.8万吨,亚洲和澳洲26.2万吨。羰基合成中,以丙烯的羰基化最为重要,产品为正丁醛、异丁醛,加氢后生成正丁醇和异丁醇;正丁醛也可经醇醛缩合和加氢后生     

国内简讯

<正> 国内第一套异丁酸异丁酯装置在吉化长松化工厂建成由吉林市化工研究设计院设计并指导试制的、国内第一套100吨/年异丁酸异丁酯装置在吉化公司长松化工厂建成投产。该装置以异丁醛为原料,在硫酸作用下,常温常     

碱性条件下一异丙基萘氧化合成过氧化物

在碱性条件下,以空气为氧化剂氧化一异丙基萘(IPN)制备一异丙基萘过氧化物(IPNHP)。分别以NaOH和Na2CO3为催化剂、异丁醛和H2O2为引发剂,考察了催化剂种类和含量、引发剂种类、反应温度等因素对IPN转化率和IPNHP选择性的影响。实验结果表明,以Na2CO3为催化剂时IPN转化率较低,而以NaOH为催化剂时,IPN转化率明显增加,但反应速率较慢;加入引发剂可加快反应速率,但以H2O2为引发剂时,副产物较多,IPNHP选择性较差,而以异丁醛为引发剂时,IPNHP选择性大幅度提高。在反应温度100℃、异丁醛为引发剂(w=0.1%)、NaOH为催化剂(w(Na+)=1.5%)、氧气流量10 L/h时反应效果最好,IPN转化率最高达到26.5%,IPNHP选择性最高达到68.0%。     

双助剂对CuO/SiO_2催化甲醇乙醇合成异丁醛的影响

采用溶胶-凝胶法制备了CuO-Fe2O3-ZrO2/SiO2双助剂型催化剂,将其用于催化甲醇与乙醇一步合成异丁醛的反应,考察了助剂Fe2O3和ZrO2含量对催化剂性能的影响;采用BET,XRD,H2-TPR等手段对催化剂的结构进行了表征。实验结果表明,在CuO质量分数为20%时,适量加入助剂Fe2O3和ZrO2,可以使二者产生协同作用,一方面增大了催化剂的比表面积;另一方面促进了CuO的分散,改善了催化剂的还原性能,从而提高了催化剂的活性和异丁醛的选择性。以Fe2O3质量分数为20%、ZrO2质量分数为10%的CuO-Fe2O3-ZrO2/SiO2为催化剂,在常压、反应温度320℃、n(甲醇)∶n(乙醇)=2∶1的反应条件下,乙醇转化率为58.81%,异丁醛的选择性和收率分别为73.96%和43.50%。     

助剂对甲醇乙醇合成异丁醛催化剂结构和催化性能的影响

采用溶胶-凝胶法制备了复合氧化物(SiO2-TiO2)负载的铜基催化剂。测试了含4种不同助剂ZnO、MnO、CaO、MgO的催化剂对甲醇与乙醇一步合成异丁醛的催化性能,并应用TPR,BET,XRD等手段对催化剂结构进行了表征。结果表明,溶胶-凝胶法制备的催化剂可以显著地改善CuO的分散性,降低了CuO的还原温度。同时发现,碱性金属氧化物作助剂可以增强助剂与活性组分之间的协同作用,提高异丁醛的选择性和收率,较适宜的助剂是CaO。在常压、反应温度593K、n(甲醇)/n(乙醇)=2∶1的条件下,乙醇的转化率为71.58%,异丁醛的选择性为50.99%。     

国内简讯

<正> 羰基合成副产高沸物催化水解回收丁醇以丙烯、CO、H_2为原料,以钴作催化剂高压法羰基合成产物中,除正、异丁醛外,还副产甲酸正、异丁酯,丁酸正、异丁酯,正异丁醛缩二正、异丁醇等高沸物。这些高沸物不仅消耗原料,而且降低了产品产量。对高沸物的再处理据报导已有多种方法。主要有无机酸或酸性无机盐或路易斯酸水解法;用醇溶液碱液水解法;用有机酸碱性盐水解法;热裂解和催化裂