直馏汽油与轻柴油的混合裂解研究

在改进的脉冲微型裂解装置上进行了直馏汽油与轻柴油的混合裂解研究，结果表明，在混合裂解中乙烯、丙烯的产率和选择性均存在着负的协同效应；直馏汽油的加入减轻柴油裂解的结焦程度。还比较了混合裂解和单独裂解在结焦倾向上的差异，并对造成该差异的原因进行了分析。     

乙烷裂解结焦抑制剂性能的预测与评价

在脉冲微型裂解装置上模拟了工业乙烷裂解炉的产物分布和结焦行为，预测和评价了二甲基二硫及二硫化碳两种结焦抑制剂的性能。给出了预测ＳＲＴ－１型工业乙烷裂解炉操作周期的数学模型。工业运转结果表明，在脉冲微型裂解装置上的评价结果是可靠的。     

用胜利减压柴油缓和加氢裂化的尾油作蒸汽裂解原料的研究

用中、小型加氢装置进行了胜利减压柴油(VGO)缓和加氢裂化(MHC)试验,<350℃产品进行规格分析,>350℃尾油(即MHC-VGO)在模拟工业管式裂解炉上进行蒸汽裂解,考察了不同转化率MHC-VGO 的裂解性能,测定其产物分布,并对其结焦趋势做了对流段炉管结焦模拟试验.主要结果是:经MHC 的胜利VGO,可生产一部分石脑油和轻柴油,其尾油是优质的裂解原料,乙烯产率比胜利VGO 直接裂解提高5～8%,三烯增加10%左右,高于胜利石脑油、轻柴油的裂解产率.MHC-VGO 结焦趋势低于胜利轻柴油,解决了VGO 直接裂解乙烯产率低和炉管结焦影响正常运转周期的困难。     

用微型脉冲裂解色谱技术研究轻柴油裂解一次反应动力学

本文介绍了一种可以适应各种轻、重裂解原料的微型脉冲裂解装置。反应系统、分析系统、预切反吹系统形成了一个有机整体,使得装置具有操作灵活、快速、经济、耗样少等特点。通过对装置性能的考核,证明该装置重复性好、可靠性及稳定性高。它在烃类热解的基础研究、评价原料、预测烯烃产率以及大范围筛选结焦抑制剂方面具有一定实用价值。在装置上,对轻柴油裂解一次动力学进行了研究a利用提出的简化当量长度计算方法,求出了一次反应动力学参数。E值为5.365×10~4cal/mol,A值为4.78×10~(11)sec~(-1),同时发现了在同一温度下,K值随产气率升高而减小的现象。     

在脉冲微反装置上轻柴油裂解结焦过程的研究——Ⅰ.装置性能考核及表面效应考察

本文报道了作者开发的一套用于研究烃类裂解结焦过程以及探索结焦抑制剂的脉冲微型反应装置。该装置的特点是设备简单、操作参数变更容易、原料用量少、操作周期短,特别适用于大范围探索结焦抑制剂。在这套装置上研究了三种不同表面处理方法的表面效应和对轻柴油裂解结焦过程及产物分布的影响。通过表面效应的研究为工业裂解装置提供了抑制内表面结焦的对策。     

馏份油裂解装置急冷系统的若干工艺问题

根据试验和工业装置运转数据,对馏份油裂解急冷系统的结焦、堵塞、腐蚀以及不同裂解原料的适应性等问题进行了分析。     

胜利VGO缓和加氢尾油作蒸汽裂解原料的研究

胜利减压柴油(VGO)缓和加氢裂化(MHC)尾油(>350℃馏份),在模拟工业管式裂解炉上进行蒸汽裂解试验,考察了不同转化率 VGO-MHC 裂解性能,测定其产物分布,同时评价了加氢尾油结焦情况。试验结果表明,乙烯产率比胜利 VGO 直接裂解增加5—8%,三烯收率增加10%左右,高于胜利石脑油、轻柴油(AGO)的裂解产率。尾油结焦趋势低于胜利 VGO、AGO。VGO-MHC 的尾油是优质的裂解原料。     

抚顺加氢页岩油的热解研究

用微型热解设备模拟工业管式裂解炉裂解的典型产物分布、考察了抚顺页岩轻柴油加氢生成油的裂解性能,预测了作为裂解原料的主要轻质烯烃产率,并对其结焦趋向作了估计。主要结论是,经中度加氢的抚顺页岩轻柴油裂解的乙烯产率可比来加氢时提高5％(对原料),丙烯产率可提高3～4％,接近优质的大庆和任丘轻柴油裂解原料水平。并且通过定量检测认为,这种加氢页岩油的结焦倾向也与优质的石油裂解原料相当。此外,还对抚顺页岩油焦化柴油的几种加氢生成油作了类似的评价。     

抚顺加氢页岩油的热解研究

用微型热解设备模拟工业管式裂解炉裂解的典型产物分布、考察了抚顺页岩轻柴油加氢生成油的裂解性能,预测了作为裂解原料的主要轻质烯烃产率,并对其结焦趋向作了估计。主要结论是,经中度加氢的抚顺页岩轻柴油裂解的乙烯产率可比未加氢时提高5%(对原料),丙烯产率可提高3～4%,接近优质的大庆和任丘轻柴油裂解原料水平。并且通过定量检测认为,这种加氢页岩油的结焦倾向也与优质的石油裂解原料相当。此外,还对抚顺页岩油焦化柴油的几种加氢生成油作了类似的评价.     

C_4馏份加氢生产乙烯裂解料

对Ｃ４馏份在镍系催化剂上加氢生产乙烯裂解料，探讨了反应温度、反应压力、空速和氢油比对烯烃饱和的影响规律，找出了Ｃ４馏份加氢适宜的工艺条件，为工业装置设计、生产提供了依据。     

C_5石油树脂的合成

报道了Ｃ５原料油经热聚分离出轻组份和重组份，重组份经聚合制得颜色较深的Ｃ５石油树脂；轻组份经催化聚合制得浅色的Ｃ５石油树脂。试验中对Ｃ５石油树脂的聚合工艺、催化剂失活和脱除工艺及Ｃ５石油树脂的精制工艺等进行了研究，为Ｃ５原料的综合利用提供了重要途径。     

DSO-M催化剂组合工艺在催化裂化汽油加氢装置设计中的首次应用

介绍了中国石油乌鲁木齐石化公司60万t/a催化裂化(FCC)汽油加氢改质工业试验装置的设计思路及运行情况。结果表明,先将FCC汽油分割为轻、重2种馏分,然后使用DSO及M催化剂对重馏分进行二段加氢,再与碱洗脱硫醇的轻馏分调和,使FCC汽油的质量获得升级,可获得含硫质量分数小于50×10-6,硫醇质量分数小于10×10-6的精制汽油;处理后汽油的研究法辛烷值损失小于0.7;装置的液体收率不小于99.0%;装置的设计综合能耗为1 036.36 MJ/t,实际运行时综合能耗为901.2 MJ/t。     

Characterization of light diesel fraction obtained from upgraded heavy oil

In this study, the role of a low-cost catalyst (activated molasses soil) over the hydrocarbon distribution of the light diesel (or distillate) fraction of the pre-upgraded heavy crude oil (Bati Raman) was examined in detail. The low-cost catalyst showed a strong impact on the hydrocarbon distribution of the light diesel fuel fraction. The physicochemical characteristics such as hydrocarbon group distribution, density and kinematic viscosity of the light diesel fuels obtained from the upgraded heavy oil indicated a proper consistency with those having the commercial diesel fuels. As a result, it was revealed that the low-cost material could be successively used in the heavy oil upgrading to obtain the light diesel fuels.     

优化C_4原料生产低硫MTBE并回收二硫化物的方法探讨

探讨了一种生产低硫MTBE产品并回收二硫化物的方法。根据C4馏分中各组分及硫杂质沸点的不同,将其送入1台C4馏分分割塔中,塔顶分出的是作为MTBE装置原料的轻C4馏分;侧线抽出重C4馏分,主要含C5、顺丁烯、乙硫醇、异丙硫醇等较重组分,抽出量占C4馏分总量的8%~15%;在侧线抽出板的下层塔板上设二硫化物循环进料线,主要用于解决C4馏分中二硫化物含量小、塔底液位控制困难的问题;分割塔塔底出料为二硫化物,被送至经过特别设计的间歇操作二硫化物分馏塔,分离出二甲基二硫和二乙基二硫混合物,用作化工原料或产品。经处理后的轻C4馏分已不含C5及乙硫醇等重硫化合物,故可保证以其为原料生产的MTBE中总硫质量分数降至10mg/kg以下。该方法具有工艺简单、不需要外部吸附剂或吸收剂、无新增三废污染等优点。     

第二代LTAG技术开发

为进一步提高汽油辛烷值并降低氢耗,通过色 质联用技术与实沸点切割分析相结合的方法研究催化裂化轻循环油(LCO)轻、重馏分切割方案,并进一步考察LCO不同馏分的加氢和裂化性能;开发了LCO轻、重馏分切割后LCO轻馏分直接催化裂化回炼而LCO重馏分定向加氢后再回炼的第二代LTAG技术(LTAG-Ⅱ)。工业应用结果表明：第二代LTAG技术LCO轻馏分与加氢后的LCO重馏分催化裂化回炼的表观转化率达到74.12%,汽油+液化气表观选择性达到88.00%;与LCO全馏分加氢回炼的第一代LTAG技术相比,汽油研究法辛烷值(RON)、马达法辛烷值(MON)分别提高0.6、0.7个单位,且LCO加氢的氢耗降低22.70%,经济效益显著。     

常压渣油组分的电导率

 研究了常压渣油组分在苯溶液中的电导率。采用液相色谱法将大港、中东、塔河常压渣油各分成6个组分,测定了各组分苯溶液的电导率,并从各组分的平均相对分子质量、介电常数等数据计算了它们的平均偶极矩。采用极限质量分数电导率比较了大港、中东、塔河常压渣油各组分的导电能力和渣油体系的胶体稳定性。结果表明,各组分苯溶液的电导率随着组分质量分数的增大而增大,两者呈线性关系。3种渣油各组分的极限质量分数电导率均按以下顺序依次减小：沥青质、重胶质、中胶质、轻胶质、重芳烃、轻芳烃和饱和分;平均偶极矩也按该顺序依次下降,与极限质量分数电导率下降趋势相同,但下降幅度不同;大港常压渣油沥青质组分的平均偶极矩远小于中东和塔河常压渣油的,但极限质量分数电导率却大于它们的。3种渣油中,大港常压渣油的胶体稳定性最好。     

废弃印刷线路板热解油的分析

在固定床实验装置上进行 FR4型印刷线路板的热解,利用气相色谱-质谱、傅里叶变换红外光谱分析了热解油的组成,用氧弹式量热仪测定了热解油各馏分的热值,并初步探讨了溴化环氧树脂的热解机理。实验结果表明,FR4型印刷线路板热解产物中热解油的质量分数为18.23%。热解油由轻质馏分、重质馏分和石油蜡组成。轻质馏分中包括少量水和轻质油。轻质油的主要组分为苯酚、4-乙基苯酚、3-(1-甲基乙基)-苯酚、5-甲基-乙基苯,其他组分主要为烷基取代的苯和苯酚,还含有丙酮及少量其他含氧有机物(苯甲醚和苯并呋喃等),轻质油中溴含量较低。重质馏分和石油蜡所含官能团与轻质油基本相同。轻质油和重质馏分的低位热值分别为27 183 kJ/kg 和29 240 kJ/kg。溴化环氧树脂的热解反应存在 CH_2-O,C-C,CH-OH,C-Br 键的断裂。     

Investigation of Swelling and Dissolution Process of Natural Rubber in Aromatic Oil

Aromatic oil has been used to promote the properties of crumb rubber modified asphalt which is an ideal method to deal with the resource utilization of waste rubber tires and by-product of refinery. Furfural extract oil(FEO) was separated into the light fraction and the heavy fraction. Swelling and dissolution process of natural rubber sheet in these three oil samples was investigated to shed light on the interaction mechanism. Crumb rubber also interacted on FEO and asphalt respectively. Energy dispersive spectrometer(EDS), thermo-gravimetric analysis(TGA) and scanning electron microscope(SEM) were used to characterize the chemical and structural properties of processed rubber. The chemical composition of processed oils and asphalt was investigated by using the hydrocarbon group analysis(SARA) and gel permeation chromatography. The results revealed that the swelling rate and mass loss of rubber in oils were much higher than those in asphalt and rose with an increasing processing temperature. The heavy fraction of FEO had more diffusion and dissolving capability than the light fraction, whilst compatibility was observed between the heavy fraction and the light fraction. Selective absorption was not observed in the study and detachment of dissolved rubber was disseminated from the outside to the inside. The cross-linking degree of the residue rubber was unchanged with the processing time, and sulfur predominantly remained in the undissolved rubber. Dissolution of crumbed rubber in oils was attributed to devulcanization, while that in the asphalt was mainly attributed to depolymerization.     

HY分子筛催化FCC汽油噻吩类硫化物烷基化反应的研究

采用HY分子筛催化FCC汽油中噻吩类硫化物烷基化硫转移反应,考察了反应温度、反应时间对HY分子筛烷基化催化性能的影响以及反应前后油品硫形态和烃组成的变化。结果表明：采用HY分子筛为催化剂,在反应温度130 ℃、反应时间60 min时,馏程小于120 ℃的轻馏分中有90.98%的硫化物转移到大于120 ℃的重馏分中。将FCC汽油的烷基化硫转移技术与加氢技术的组合工艺与选择性加氢脱硫技术进行比较,该组合工艺能在保证轻馏分收率的前提下,将切割点后移,可减轻重馏分汽油加氢精制的负荷,降低轻馏分中的硫含量和减少油品的辛烷值损失。     

重油分级催化裂化反应性能

 利用小型固定流化床实验装置,对重油中不同馏程范围馏分裂化性能进行研究,发现重油中存在反应性能差异明显的两类馏分,且在减压渣油中仍含有部分优质馏分,依此采用分级方法将重油分为优质、劣质裂化原料。实验对比了各分级点分级后重油的催化裂化产物分布,也对比了重油分级前后催化裂化反应产物分布的变化。结果表明,适当提高分级点温度,将减压渣油中的一部分馏分切入优质原料,通过分别裂化可以改善重油整体的产物分布,并确定了长庆、济南重油适宜的分级点分别在500~540℃和500~520℃范围。分级后针对不同性质原料匹配各自的反应区间,重油整体的轻质油收率提高,焦炭和干气的收率降低;且随着催化裂化原料掺炼渣油比例的增加,采用重油分级催化裂化提高目的产物的优势越明显。