乙烯原料的裂解性能和结焦规律的研究 Ⅰ.微反色谱装置中乙烯原料的裂解试验

自制的微反色谱装置具有设备简单、反应时间短、操作方便、参数变更容易、用样量少等特点，可用于研究乙烯原料的裂解及结焦性能。通过对国内５个乙烯厂用的原料的裂解试验，所得到的气相产物和结焦量与中型模拟裂解装置的试验结果基本相符，表明此装置可为快速筛选乙烯原料提供参数，也可用于研究各类烃族的裂解特性和结焦机理。     

国外动态

用原油裂解制烯烃,比通常的石脑油裂解有较宽的原料选择范围,而不依赖于炼油过程。原油裂解同时还能得到大量的低成本乙炔,看来是一大优点。研究表明,原油裂解生产乙烯及其它烯烃的成本比石脑油裂解低,投资收回的快。根据千代田化学工程和建设公司、吴羽化学工业公司和联合碳化物公司的协作研究计划,从1973年7月开始这一过程的工业化研究。     

程序升温甲烷裂解反应的研究

本文介绍用程序升温表面裂解反应技术研究甲烷在不同载体及不同添加助剂的镍催化剂上的裂解行为。试验表明:甲烷在无活性组份的载体上,1000℃以下裂解很少;在镍催化剂上,350℃即可进行裂解。由于裂解生成的炭复盖了催化剂上的活性中心,随着温度的升高,裂解曲线呈峰形分布。甲烷裂解活性随着镍晶粒度的减小而升高。采用先浸渍镍,后载上重稀土混合氧化物的镍催化剂可明显降低甲烷裂解速度。     

乙烯裂解重油在炼油装置上的加工利用研究进展

乙烯裂解重油是乙烯裂解装置的一种副产物,富含双环以上稠环芳烃,具有短侧链、高碳氢比、低灰分含量等特点,常作为燃料油用,经济效益低。综述了乙烯裂解重油在炼油装置上加工利用方面的研究情况,包括延迟焦化装置掺炼、催化裂化装置掺炼、常减压装置掺炼等,及生产汽柴油调合组分,对乙烯裂解重油的加工利用前景进行了展望。     

乙烯原料重质化的发展动向

<正> 一、概述作为石油化学工业最重要的基础原料乙烯,四十年代时主要依靠炼厂气,五十年代主要用乙烷、丙烷裂解制取,六十年代大量发展石脑油裂解制乙烯,七十年代发展了轻柴油裂解、重柴油裂解,此后,又开发了减压柴油裂解技术。随着能源形势的发展,乙烯原料路线趋向多样化、重质化,如近年来,迅速开发的两条新原料路线,亦即C_1化学路线和渣油(及原油)路线。     

轻柴油裂解原料中非芳碳的核磁共振研究

用~(13)C-NMR 研究了六种轻柴油裂解原料中非芳碳的类型及主要的脂肪碳结构,得到了用NMR 测定的碳分布与质谱族组成的 P、N、A 含量相关联计算裂解原料中长直链及取代长直侧链烷 C 百分数及平均链长的公式。并将测定结果与毛细管色谱的测定结果进行了比较。     

TRC烯烃生产过程

TRC(Thermal Regenerative Cracking)过程,是用热固体与烃进料接触而产生烯烃,它比一般管式裂解优越。它的主要特点是对结焦不敏感,可以裂解重质原料、循环裂解不饱和的联产物,而且可以在较高的苛刻度及较低的蒸汽稀释比下操作。它还能使用低质量燃料油。因此,与管式裂解相比,该过程具有较大的操作灵活性,而且操作费用较低。     

黄蜡裂解试生产重烷基苯的工艺条件优化

一、概述在总公司及公司的领导下,化工三厂于1987年10月15日完成了总公司安排我厂使用黄蜡裂解试生产重烷基苯,供应锦州石油六厂生产重烷基苯磺酸盐的任务。用黄蜡裂解抽出高碳数的重烯烃我们没     

凝析油裂解评价与工业试验项目通过鉴定

由兰州石化公司化工研究院和兰州石化公司石油化工厂共同承担的“凝析油裂解评价与工业试验”项目 ,最近在兰州通过了甘肃省科学技术委员会组织的技术鉴定。凝析油是一种优良的轻质裂解原料 ,它不仅可以为化工企业增加经济效益 ,还可以为油田轻烃的利用开辟一条新的途径。该项目通过实验室评价、工业试验及单炉标定 ,对以凝析油为原料的裂解性能进行了全面的试验研究 ,找到了吐哈凝析油裂解的最佳工艺条件。试验结果表明 ,凝析油裂解的乙烯收率和“三烯”总收率高于石脑油。该项研究成果形成了用凝析油单独裂解和将其与乙烷、石脑油混合裂解…     

乙烯原料的裂解性能和结焦规律的研究

自制的微反色谱装置具有设备简单，反应时间短，操作方便，参数变更容易，用样量少等特点，可用于研究乙烯原料的裂解及结焦性能。通过对国内５个乙烯厂用的原料的裂解试验，所得到的气相产物和结焦量与中型模拟裂解装置的试验结果基本相符，表明此装置可为快速筛选乙烯原料提供参数，也可用于各类烃族的裂解特性和结焦机理。     

轻柴油裂解结焦抑制剂的研究

在一套连续管式反应器中对轻柴油的裂解结焦抑制剂进行了研究。结果表明噻唑能有效抑制轻柴油的结焦,并可促进轻柴油裂解,提高烯烃收率。     

催化热裂解工艺裂解气急冷技术研究

This article describes the application of technology for quenching catalytic pyrolysis gas at the Daqing commercial CPP test unit and the Shenyang commercial CPP production unit.On the basis of results for application of the Shenyang CPP unit this paper puts forward an improved process flow scheme for quenching the pyrolysis gas and made calculations using the process flowsheet software.Case Ⅰ of the process flow scheme,which is designed for full circulation of slurry,intends to use the pyrolysis light oil and fresh feed oil as the quenching media with the product slurry oil and fresh feedstock being discharged from the quench cooler bottom and routed directly to the reactor so that the fresh feed oil can be preheated prior to pyrolysis.Case Ⅱ of the process flow scheme intends to adopt recycle oil as the quenching medium with the product slurry and recycle oil being discharged from the quench cooler bottom to the fractionator,which then delivers the slurry from the bottom.These two cases for improving the process flow diagram can all effectively control the density and viscosity of the quenching medium to secure the smooth operation of quench cooler.     

地质录井过程中真假油气显示的热解识别方法

本文根据热解分析钻井液中常见的27种添加剂和成品油,得出了各添加剂和成品油的产烃量、油产率指数OPI和最高热解温度T_max值,它们与凝析油、轻质油、中质油和重质油具有明显的差异,建立了应用OPI和T_max的匹配关系识别真假含油显示的方法。     

废弃印刷线路板热解油的分析

在固定床实验装置上进行 FR4型印刷线路板的热解,利用气相色谱-质谱、傅里叶变换红外光谱分析了热解油的组成,用氧弹式量热仪测定了热解油各馏分的热值,并初步探讨了溴化环氧树脂的热解机理。实验结果表明,FR4型印刷线路板热解产物中热解油的质量分数为18.23%。热解油由轻质馏分、重质馏分和石油蜡组成。轻质馏分中包括少量水和轻质油。轻质油的主要组分为苯酚、4-乙基苯酚、3-(1-甲基乙基)-苯酚、5-甲基-乙基苯,其他组分主要为烷基取代的苯和苯酚,还含有丙酮及少量其他含氧有机物(苯甲醚和苯并呋喃等),轻质油中溴含量较低。重质馏分和石油蜡所含官能团与轻质油基本相同。轻质油和重质馏分的低位热值分别为27 183 kJ/kg 和29 240 kJ/kg。溴化环氧树脂的热解反应存在 CH_2-O,C-C,CH-OH,C-Br 键的断裂。     

南方海相层系不同类型烃源（岩）生烃模拟实验及其产物同位素演化规律

利用常规高压釜热压模拟仪和仿真地层热压生排烃模拟仪对南方海相不同类型烃源进行生烃模拟实验,研究发现不同类型原油烃气产率最高,分散可溶有机质烃气产率次之,产率最低的为不同类型千酪根。不同类型烃源烃气产率与烃源的有机碳含量、可溶有机质含量高低、有机质类型有密切关系,与烃源原始成熟度具有较好负相关性。烃源碳同位素组成决定产物甲烷碳同位素组成的演化规律,碳同位素组成较轻的烃源其产物甲烷碳同位素组成总体上要轻于碳同位素组成较重烃源的甲烷碳同位素组成。不同类型烃源产物甲烷碳同位素组成随热模拟温度增高具有先变轻再变重的演化特征,但不会重于其烃源的碳同位素组成。乙烷等碳同位素组成也随着热模拟温度增高逐渐变重,演化至生烃高峰时,碳同位素组成接近于其烃源碳同位素组成,可以示踪烃源。当演化至高过成熟阶段,乙烷等δ^13C值大于其烃源碳同位素值,故不能仅用重烃碳同位素组成判断天然气母质类型。不同类型干酪根与可溶有机质CO2组分和同位素组成演化规律具有明显区别,可溶有机质生成的CO2和甲烷之间同位素分馏程度要比不同类型干酪根的大。在不同类型烃源生烃过程中,干酪根和液态烃碳同位素组成主要受母质类型控制,继承效应强,同位素分馏程度较小,具有很好的示踪意义,可以用于油源对比和烃源示踪研究。     

低成熟度页岩油加热改质热解动力学及地层渗透性

低成熟度页岩油加热改质是采用加热井对地层进行加热，将地层中滞留的重质烃转化为轻质烃，同时将尚未转化的固体有机质热解生成油气后采出。热解油气生成量预测及地层孔渗变化是页岩油改质开采研究的难点和挑战之一。利用页岩井下取心样品，采用黄金管实验装置，研究了页岩加热过程中的有机质热解规律及组分动力学，获得了烃类气体、轻质油及重质油的生成动力学参数。结果表明，在温度为280~500℃范围内，油的生成量先增后减，而气体量持续增加；低速升温条件下的转化率随温度变化曲线左移，热解温度变低。重质油、轻质油和气态烃的活化能分别为39~49，57~74和56~59 kcal/mol；动力学模型可预测任意时间的烃类生成量。应用三轴高温渗透率测试装置，获得了页岩从室温到高温（550℃）条件下的氮气测试渗透率动态变化规律。结果显示，页岩加热过程中的渗透性变化分为下降段、上升段和稳定段，在温度达到有机质热解温度后，基质及裂缝渗透率均出现明显改善，比初始渗透率提高1~2个数量级。热解油气生成量及渗透率变化可为低成熟度页岩油加热改质开采的产量预测提供依据。     

轻柴油蒸汽热裂解结焦动力学

将热重天平改装成可连续测量石油烃水蒸汽热裂解结焦速度的流动积分反应装置。研究了柴油结焦速度与温度、烃分压和动力学裂解深度的关系及小试与工业炉的结焦过程,建立了结焦动力学方程。结果表明,同小试一样,工业炉的结焦反应也为反应动力学控制。结焦速度和结焦母体随裂解深度的变化表明,原料中带支链的芳烃和二次反应中生成的“聚合物”是活性很高的结焦母体。     

利用热解气相色谱鉴别真假油气显示

由于钻井液添加剂对岩屑的污染,给识别真假油气显示造成了一定的难度。该文介绍了一种利用热解气相色谱分析技术鉴别真假油气显示的方法。通过对27种添加剂检测分析,分别得出不同添加剂的色谱曲线特征,其中针对15种对岩屑影响较大的添加剂的曲线特征分析研究发现应用热蒸发烃、热解烃色谱曲线与添加剂的热解指纹谱图对比,可快速、准确的鉴别真假油气显示,多口井的实践表明,此方法对现场录井具有重要意义。此外,通过实验证实水洗法排除样品污染较差,利用扣除本底法可准确求得热蒸发烃、热解烃污染校正系数,是排除样品污染的较理想方法。     

岩石热解录井技术在油气层评价中的优势

岩石热解录井技术在国内多数油气田得到了推广应用,近年来检测技术和评价技术均有进一步的发展。文章结合具体生产实例,肯定了在解决实际问题方面,岩石热解录井技术所具有的无可替代的优势,展示了应用岩石热解录井技术进行油气层评价的实用价值。     

废轮胎热解油的研究现状及应用方案分析

综述了国内外对废轮胎热解油的分析和利用现状,总结了热解油的特点。根据热解油的性质和化学组成的分析结果,提出了废轮胎热解油的应用方案:由轻质馏分提取苯、甲苯、二甲苯、柠檬烯等具有高经济价值的化学品或经加氢精制后用作车用汽油;中质馏分经加氢精制脱除S、N后作柴油调和组分;重质馏分可作燃料油或焦炭的生产原料。