用相关指数估算氯代羟基苯甲醛的色谱保留指数

基于化学拓扑理论,计算了25种氯代羟基苯甲醛衍生物的电拓扑状态指数(En)、连接性指数(mXpv)。用多元回归研究了这些化合物的色谱保留指数(R.I.)与En、mXpv的定量关系。经逐步回归分析,建立了最佳的定量结构—色谱保留指数相关(QSRR)模型:R.I.值=-649.379+824.837E6+461.0301Xvp,n′=22,R=0.988,F=398.22,S=28.78。用Jackknife法检验具有良好的稳健性与预测能力,其计算值与试验值基本吻合,优于文献结果。     

醇类异构体气相色谱保留指数的分子拓扑研究

用相对键长代替拓扑距离,并根据距离矩阵,提出一个可以表征含有杂原子的相对距离指数K。K与30种醇类异构体在3种不同固定相（PEG-1500、PEG-20M、OV-101）上的气相色谱保留指数（RI）显著相关,相关指数均大于0．99,计算值与实验值很好吻合,平均相对误差分别为0．64％,0．28％,0．26％。     

~mB对气相色谱保留指数的QSPR研究

在邻接矩阵的基础上 ,建立一种新的连接性指数 mB :mB =∑ (δi·δj·δk… ) 0 .5,其中 :0 B =∑ (δi) 0 .5,1B =∑ (δi·δj) 0 .5,并计算出 114个分子的0 B、1B值。发现 mB与这些化合物的气相色谱保留指数RI有很好的相关性。烷烃的线性回归方程为 :RI=2 5 .6 0 73+83.85 6 10 B - 9.2 784 1B ,相关系数R =0 .996 3;醇的线性回归方程为 :RI=2 7 0 138+130 .0 2 2 90 B - 4 1.0 4 86 1B ,相关系数R =0 .9976 ;取代苯的线性回归方程为 :RI =- 5 .0 889+2 2 .4 5 75 0 B - 2 4 .0 986 1B ,相关系数R =0 .992 8;分子连接性指数能较好地反映化合物的结构特征     

尼泊金酯色谱保留值与分子连接性指数定量关系研究

测定了12种尼泊金酯的色谱保留时间,通过计算表征其分子结构的8个分子连接性指数,对保留时间和连接性指数进行定量结构-色谱保留关系(QSRR)研究,解释了其色谱保留机理。得到的多元线性回归模型与5χvp显著性相关,交叉验证和预测结果表明,所建立的QSRR模型具有良好的稳定性和预测能力,可用于预测未知尼泊金酯类系列化合物的色谱保留时间。     

有机物气相色谱保留指数的定量结构与性质相关性研究

把分子连接性指数 m X用于有机化合物气相色谱保留指数的结构——性质相关性研究中。并计算了 1 5个系列 1 0 8个分子的 0 X、1X值。发现m X与这些有机化合物的气相色谱保留指数有很好的相关性。相关系数均在 0 .99以上     

烷烃分子的Weiner数与气相色谱保留指数关系的研究

本文研究了烷烃分子的修正Ｗｗｉｎｅｒ数与其气相色谱保留指数之间的相互关系，通过拟合找到了描述烷烃端基和支链特征的两个修正参数。     

二口恶英类化合物多氯代二苯并呋喃色谱保留值与基团修饰指数的相关性

为了研究多氯代二苯并呋喃（PCDFs）的构效关系，采用基团修饰指数作为PCDFs的分子结构描述符，通过线性回归方法建立了色谱保留指数RI、相对保留时间RRT与分子结构描述符之间的定量关系模型，各样本总体模型的相关系数均在0.97以上，估算色谱保留指数RI的平均相对误差为1.09%.利用方程对另外一些二口恶英分子的气相色谱保留指数RI和相对保留时间RRT进行了预测，预测平均值和相同氯原子数的实验平均值较为吻合，预测能力优于文献.     

气相色谱中保留指数随温度变化规律的研究

根据保留指数随温度变化的关系式得出保留指数随温度变化的三种规律,运用气相色谱实验获得了较好的验证;并从色谱热力学函数分析了保留指数随温度变化规律的主要原因是由于在色谱分离过程中不同的熵变和焓变所造成的。     

用拓扑指数研究烷烃及其衍生物色谱保留指数

QSPR 已成为色谱领域中的有用工具,用于解释与预测各种物质的色谱行为.本文计算了117种烷烃及其衍生物的两类拓扑指数值:其一是基于原子类型特征的电性拓拓状态指数(En),其二为Kier的分子形状指数(mK).这些拓扑指数被用于关联117种烷烃及其衍生物的色谱保留指数(R.I.),经逐步回归与偏最小二乘法,建立了烷烃、环烷烃、脂肪醇及酮的R.I.与En、mK的4个最佳方程.它们的相关系数均在0.991以上,其计算值与其试验值基本吻合,优于文献结果.结果表明,这些模型能够解释烷烃及其衍生物色谱保留指数的递变规律.     

硫醚气相色谱保留指数的预测

通过对硫醚类化合物在不同固定相不同柱温下的366个样本的气相色谱保留指数值(RI)与其部分参数:拓扑指数(mQ)、固定液极性值(CP)及柱温(T)建立定量-色谱保留相关(QSRR)模型.分别利用多元线性回归(MLR)、偏最小二乘回归(PLSR)、人工神经网络(ANN)建模,同时采用内部及外部双重验证的办法对所得模型稳定性能进行深入分析和检验,建模计算值、留一法(LOO)交互检验(CV)预测值和外部样本的复相关系数Rcum、QLOO和Rext分别为0.9812,0.9804和0.9818(MLR);0.9812、0.9807和0.9818(PLSR);0.9869、0.9867和0.9827(ANN).结果表明:所建定量结构保留关系(QSRR)模型具有良好的稳定性和预测能力,较好地揭示了硫醚化合物在不同固定相不同柱温上气相色谱保留指数的变化规律.     

人工神经网络在含氧有机化合物定量结构-保留关系中的应用

采用人工神经网络（ANN）对一系列含氧有机化合物的气相色谱保留指数建立定量结构-保留关系（QSRR）的模型,和多元线性回归（MLR）预测结果进行比较。在OV-1固定相上,相关系数R分别为0.989 1,0.991 1;在SE-54上,相关系数R分别为0.989 2,0.991 7。结果表明：MLR建立的模型优于ANN,具有良好的拟合度和预测精度。     

用拓扑指数预测LAS的界面张力行为特征值

用拓扑方法研究了LAS的EACN值与分子结构的关系.根据分子结构的特点,用距离矩阵表征分子中原子的连接性.据此提出一个结构基础明确的定量关系式,其复相关系数大于0.99.对LAS各种异构体的预测结果与实验规律一致.应用这一定量关系式,不仅能够合理表征LAS的结构性能关系,而且有助于揭示物质结构与性能之间的关系.     

Wide angle X-ray diffraction study of the solid-phase chlorinated poly(ethylene)

Series of samples of solid-phase chlorinated poly(ethylene) (CPE) have been studied by using both the methods of wide angle X-ray diffraction analysis (WAXD) and optical microscopy. Some basic crystallographic characteristics of CPE of 1.27 to 56.09 chlorine content were determined. The increase of chlorine content in the product was found to result in a relatively weak increase of the parameter a for melt-crystallized samples, whereas the parameter c values of the cold-sintered samples decreased. The crystallite sizes in the [110] and [020] directions for the melt-crystallized samples increased to the higher extent up to, approximately, 10% chlorine content, as compared to those of CPE available as powder or pellets. The degree of crystallinity was reduced as the chlorine content increased, but, even with 56% chlorine introduced, the polymer had a crystalline-amorphous structure. The optical micrographs showed that, up to 40% Cl, CPE had crystalline structure dominated by the formation of spherolites whereas, at higher chlorine content, structures of the lower order of crystallinity were formed. These observed changes were predominantly determined by the defects in the PE crystals, resulting from the inclusion of a certain fraction of chloromethylene groups therein.     

On the retention of n-butylamine by crystalline and fibrous cerium(IV) phosphate

The retention of n-butylamine dissolved in cyclohexane on both crystalline and fibrous cerium(IV) hydrogen phosphate has been studied. The products involved were characterized by thermogravimetry, derivative thermogravimetry, differential scanning calorimetry, IR spectroscopy and X-ray diffraction. The experimental results obtained reveal that the adsorption of n-butylamine from cyclohexane solutions results in a net increase in the lattice space of the crystalline variety of the phosphate. Integral enthalpies and entropies, isosteric heats and differential entropies of retention were calculated from the adsorption isotherms run at 10, 15, 20, 25 and 30°C. The results show that variation of the different thermodynamic parameters with the degree of coverage for the two types of phosphate to be rather different.