气相苯加氢制环己烷pt/Al_2O_3催化剂的研究

采用常压、固定床,连续流动的反应装置,研究了气相苯加氢的 Pt/Al_2O_3催化剂的制备方法、制备条件、载体上铂的负载量及不同方法制得的载体对催化活性的形响。在评价催化活性时,采用的工艺条件为:温度240℃、液相苯空速0.8时~(-1)、氢:苯=4(摩尔比),并用转化率来表征催化剂的活性。结果发现,用离子交换法制备的负载型 Pt/Al_2O_3催化剂,对苯的气相加氢显出很高的活性,当铂的负载量为0.55%时,苯的转化率已达100%,环己烷的产率也达99%以上,将活性与用 H_2—O_2滴定和 Auger 电子能谱测得的金属分散度数据进行关联,得到了一致的结果。金属分散度高,催化剂的活性也佳,说明金属的分散度是直接影响到催化剂的活性,而寻找制备金属高分散度的催化剂制备方法,是研究工作成功的关键。     

新型Pt/Al2O3苯加氢催化剂研制

在模拟苯加氢制环己烷工业装置建成的催化剂原粒度活性评价装置上，研究气相苯加氢制环己烷的Pt/Al₂O₃催化剂，主要考察催化剂制备方法、Al₂O₃载体物化性能和不同竞争吸附剂对催化剂性能的影响，提出了苯加氢制环己烷最佳的催化剂推荐工艺操作条件。与参比样对比表明，研制的Pt/Al₂O₃苯加氢催化剂性能达到参比催化剂的水平，催化剂侧压强度明显高于参比催化剂。     

新型苯加氢制环己烷低Ni/Al_2O_3催化剂的研制

用混合杂多酸改性工业γ-Al_2O_3载体,制备了一种低含量Ni/Al_2O_3催化剂(Ni含量在5%以内)。其催化活性、稳定性和选择性均与进口的LO-143型Ni/Al_2O_3催化剂的试验结果基本一致。     

Ce对Pt-Sn/Al_2O_3催化剂在H_2/O_2体系中丙烷催化脱氢的影响

提出在丙烷临氢催化脱氢过程中引入少量氧,让氧和氢燃烧提供催化脱氢过程所需热量,同时使反应向脱氢方向移动的脱氢过程.脱氢测试表明,在H_2/O_2体系中催化剂的稳定性最为关键.以Pt-Sn/Ce-γ-Al_2O_3为催化剂,氧的引入可以显著提高丙烷的转化率、消除积碳、提高催化剂活性和补偿反应所需的部分热量,并获得较高的丙烯收率.积碳定量分析,氢脉冲吸附的测试表明,Ce的存在是维持催化剂稳定性的关键因素,它的存在可以增强Pt粒子抗烧结的能力和稳定催化剂的表面结构,同时还可以通过参与反应提高丙烷脱氢反应速率.     

Al_2O_3－SiC－C耐火材料在熔融还原熔体中的侵蚀

讨论了Ａｌ２Ｏ３－ＳｉＣ－Ｃ耐火材料在熔融还原熔体中的侵蚀机理．分析了铁浴式熔融还原熔体的性质、组成及种类和熔体的温度、熔体与耐火材料的相对运动速度以及ＳｉＣ加入量等因素对Ａｌ２Ｏ３－ＳｉＣ－Ｃ耐火材料在熔融还原熔体中侵蚀的影响，阐明了Ａｌ２Ｏ３－ＳｉＣ－Ｃ耐火材料在熔融还原熔体中的侵蚀特征及侵蚀机制。     

α—Al_2O_3微粉在刚玉质瓷中的作用

本文选择刚玉质瓷（８５瓷、９０瓷、９５瓷）为基的不同配方，由低到高分别加入α—Ａｌ２Ｏ３微粉进行对比试验。考证了α—Ａｌ２Ｏ３微粉在刚玉制品中的作用。     

含双金属的超稳Y沸石负载SO2-4/ZrO2强酸性催化剂上正庚烷临氢异构化

用超稳Y沸石(USY)负载SO2-4/ZrO2固体超强酸,并以此为载体制备含Pt双金属催化剂,用XRD和H2-TPR表征了催化剂的物化性质,并在常压固定床反应器上考察催化剂的正庚烷临氢异构化反应性能.结果表明, USY负载了SO2-4/ZrO2和双金属以后仍能保持沸石原有结构;贵金属Pt、金属助剂以及ZrO2等在USY载体上能够高度分散.在含Pt的催化剂中掺杂了Cr或Al金属助剂以后,正庚烷异构化产物选择性有了明显的提高,且具有更好的稳定性和低温活性;在USY负载SO2-4/ZrO2和0.4%Pt的催化剂上,正庚烷的转化率为42.1%时,异构化产物的选择性只有69.6%,而在掺杂了与Pt摩尔比为5:1的Cr或Al后,正庚烷的转化率分别为44.3%和42.1%时,异构化产物的选择性分别可提高到88.9%和89.5%.     

V_2O_5/TiO_2催化剂中Sb_2O_3掺杂对硫酸氢铵分解行为的影响

在低温SCR过程中,还原性气体NH_3能够与SO_2及H_2O生成硫酸氢铵堵塞催化剂孔道,覆盖活性位点,导致催化活性降低。通过对催化剂进行硫酸氢铵预负载,研究V_2O_5/TiO_2催化剂中Sb_2O_3掺杂对化学相互作用、硫酸氢铵的分解行为以及低温下催化剂抗硫抗水性的影响。结果表明,硫酸氢铵与催化剂之间存在化学相互作用,助剂Sb_2O_3可以提高SO■中S原子的电子云密度,有利于硫酸氢铵中的+6价S原子被还原为SO_2中的+4价S原子。因此,催化剂中的助剂Sb_2O_3可以促进硫酸氢铵中SO_2的释放,同时助剂Sb_2O_3可以降低催化剂表面硫酸氢铵的分解温度,进而促进催化剂表面硫酸氢铵的分解。在V_2O_5/TiO_2催化剂中掺杂助剂Sb_2O_3可以明显提高催化剂的抗硫抗水性能,为实现低温SCR的工业化应用提供了理论基础。     

混合稀土氧氯化物在冰晶石－NaF－Al_2O_3熔体中溶解度的研究

运用等温饱和法测定了混合稀土氧氯化物（ＲＥＯＣｌ）在冰晶石－ＮａＦ－Ａｌ_２Ｏ_３熔体中的溶解度。讨论了温度、冰晶石分子比、Ａｌ_２Ｏ_３对溶解度的影响。结果表明：ＲＥＯＣｌ的溶解度随温度的升高而增大；当有４％（Ｗｔ）Ａｌ_２Ｏ_３存在时，其溶解度相应减小；随着冰晶石分子比增加而增大。     

在Pt—Sn／Al2O3催化剂上丙烷脱氢反应动力学

研究了丙烷在Pt-Sm／Al2O3催化剂上的脱氢反应动力学。在氮烃比1．0,反应温度460～500℃范围内,验证了该反应机理,获得反应速率表达式。     

在Pt／Al2O3催化剂上气相苯加氢反应的动力学

在研制得到了高活性和高选择性 Pt/Al_2O_3催化剂的基础上,采用微反-色谱联用装置考察了气相苯加氢反应的动力学。假定在催化剂表面上存在着两种不同的活性中心,一种吸附氧;另一种吸附苯、环己烷及反应中间物,并假定吸附氢与吸附苯间的表面反应为过程的控制步骤,从而导出动力学方程。通过实验测得了不同反应条件下的反应速率和组分分压,并用非线性回归方法处理实验数据,求得方程中各参数。通过偏差分析、方差分析及 Boudart 提出的四条判断准则,验证了动力学模型及回归参数的合理性。结果得到了此动力学模型与实验数据较好地吻合。在此基础上测定了反应的活化能及氢、苯和环已烷的吸附热。     

ROLE OF HYDROGEN SPILLOVER IN A HYDROGENATION REACTION ON MONOMETALLIC (RU, RH, PD, OR PT) AND BIMETALLIC (RU-PD) CATALYSTS

The rates of benzene hydrogenation on Pl-, Pd-, Rh- and Ru-alumina (monometallic) catalysts and the adsorption of benzene, in the presence of hydrogen, were measured and a rate equation was derived based on these data. In a bimetallic catalyst, Ru-Pd-alumina, the rate of benzene hydrogenation on ruthenium was found to be enhanced due to the migration of spilled-over hydrogen from palladium to ruthenium.     

在加压积分反应器上气相苯加氢Pt／Al2／O3催化剂的活性评价

采用加压积分反应器装置,对研制的 Pt/Al_2O_3催化剂应用于气相苯加氢反应进行了研究,得到了该催化剂使用的最适工艺条件为:t=220～270℃、P=0.6～1.0MPa、液相苯空速=0.8～3.2h~(-1)、氢苯比=4～5(摩尔比),在上述条件下操作,苯的转化率达100%,环己烷的收率也在99.6%以上。在此基础上,进一步考察了催化剂的耐热性、抗硫中毒性及经反复开停车的试验,证实 Pt/Al_2O_3催化剂在这些方面均比 Pd/C 及目前工业上应用的 Ni/Al_2O_3催化剂为优,是具有工业应用前景的一种负载型贵金属催化剂。     

添加Cr2O3对Al2O3-TiC陶瓷烧结及纳米结构形成的影响

研究了Ａｌ２Ｏ３－ＴｉＣ陶瓷材料中Ｃｉ２Ｏ３添加剂对该陶瓷材料烧结致密度和力学性能的影响。Ｃｒ２Ｏ３与ＴｉＣ在高度有化学反应发生,反应产物在高温产生的液相有助于陶瓷材料的烧结。Ｃｒ２Ｏ３与Ａｌ２Ｏ３形成的连续固溶体,使Ａ２ｌＯ３晶格的活化从而也促进了Ａｌ２Ｏ３－ＴｉＣ陶瓷材料的烧结。ＴＥＭ研究表明：Ｃｒ离子高温时在ＴｉＣ中具有较高的溶解度,降温后淀析出许多纳米级含Ｃｒ的颗粒,使Ａｌ２Ｏ３－ＴｉＣ陶     

助剂掺杂Cu/Al_2O_3湿式氧化处理造纸废水

以CuO为主活性组分,过渡金属为掺杂组分,在γ-Al_2O_3载体上浸渍制备复合催化剂.对造纸制浆废水采用催化湿式氧化处理,考察Cu负载量,掺杂组分的种类和掺杂量、焙烧温度和时间对催化剂对造纸废水的催化降解性能.结果表明,在Cu的负载质量分数为6%,助剂Mn的掺杂质量分数为4%,700℃下焙烧4h制备出在负载型Cu-Mn二元复合催化剂.在反应温度为200℃,氧气分压为2 MPa的条件下,废水的COD去除率最高可达88.1%.     

苯-烷烃-NMP体系汽液平衡

用改进的Ｒｏｓｅ釜测定了１０１３ｋＰａ下苯烷烃ＮＭＰ体系的汽液平衡数据，对所测二元体系ＶＬＥ数据进行了热力学一致性积分和微分检验，用ＮＲＴＬ和ＵＮＩＱＵＡＣ方程进行关联，并用ＮＲＴＬ和ＵＮＩＱＵＡＣ方程的配偶参数推算出三元体系ＶＬＥ数据，与实测值比较，吻合良好。     

MgB2等镁化物添加剂对氧化铝陶瓷晶粒生长形貌的影响

研究了MgB2、MgF2和MgCl2添加到Al2O3陶瓷中时对晶粒形状的影响。添加5％MgB2时，在800℃左右的空气气氛中烧结．氧化铝陶瓷中生长出竹节状MgO晶须，在1450℃烧结时，Al2O3陶瓷晶粒生长成长柱状形状。添加5％MgF2时，在1450℃烧结时，Al2O3陶瓷晶粒可长成多棱体形状。而添加MgCl2时，Al2O3陶瓷晶粒的生长没有出现异常情况。讨论了添加不同镁化物对Al2O3陶瓷晶粒生长影响的原因及力学性能影响。     

气固相催化制备七氟丙烷的研究

以六氟丙烯为原料,经连续气固相氢氟化反应制备了七氟丙烷,并对工艺参数进行了系统的研究。在较佳的催化中,当六氟丙烯通过每ｋｇ催化剂的流量为０．３３～０．３５ｋｇ／ｈ、酸烯比为１．３～１．５、反应温度为２１０℃时,粗品气中的七氟丙烷含量≥９８．５％。