L-苯丙氨酸甲酯消旋反应改进

对L-苯丙氨酸甲酯消旋方法进行改进。研究了L-苯丙氨酸甲酯在不同催化剂、催化剂用量、反应时间下的消旋制备DL-苯丙氨酸甲酯过程。结果表明:当以水杨醛为催化剂、强酸性D072离子交换树脂为助催化剂、n(水杨醛)∶n(L-苯丙氨酸甲酯)=0.1回流反应时,消旋效果最好。     

L-苯丙氨酸甲酯化反应(Ⅰ)——利用氨基酸分析仪分析L-苯丙氨酸及其甲酯

为研究Ｌ－苯丙氨酸的甲酯化反应，需要寻找一种能同时对反应物和产物进行准确测定的分析方法。利用氨基酸自动分析仪进行氨基酸及其酯化物的分析研究。结果表明该方法重现性、准确性均较好。     

微波促L-苯丙氨酸消旋反应研究

介绍了微波促L-苯丙氨酸消旋反应是一种新的可适合于工业化的生产方法，具有对环境友好的优点。使用微波作为热源不仅可加速反应和节约能源，也可提高反应的收率和产品的纯度。本方法确定了在微波辐射下，以1．0mol／L氢氧化钠水溶液替代低级脂肪酸作为反应溶剂，用物质的量比为0．10的水杨醛为催化剂，L-苯丙氨酸可以快速消旋；在此务件下，消旋反应随微波辐射功率的提高而加快，在66％输出功率下反应已接近最大反应速率。从实验中得出微波促L-苯丙氨酸消旋的反应是一级不可逆反应。考察了此消旋反应的影响因素，同时讨论了微波作用下L-苯丙氨酸的消旋反应机理。     

L-丙氨酸甲酯消旋反应改进

对L-丙氨酸甲酯(L-AlaMe)消旋方法进行改进,研究了消旋制备DL-丙氨酸甲酯的条件.结果表明:当以水杨醛为催化剂、强酸性D072离子交换树脂为助催化剂、n(C7H6O2):n(L-AlaMe·HCl)=0.1回流反应时,消旋效果最好.该法可减少环境污染、节约能耗、降低成本,也可拓展到其他旋光性氨基酸酯的消旋反应中去.     

水杨酸甲酯化反应动力学

根据一般羧酯化反应的基元过程，假定酸性经剂的Ｈ离子与酰基氧结构过程为控制步骤，导出了一个酯化反应动力学方程，这个动力学方向与实验结果和文献的水杨酸甲酯化反应的实验结果都非常吻俣。     

油酸甲酯合成反应动力学研究

油酸甲酯是一种重要的化工原料,因现行生产工艺存在污染环境、腐蚀设备、反应转化率较低等问题,使其生产受到了一定制约,为此,提出了一种无催化"两步法"合成油酸甲酯的工艺路线。文中在"两步法"工艺路线的基础上进一步研究了油酸甲酯合成反应动力学。采用积分法分析了在293,298,303,308,313 K下的实验数据,结果表明二步反应均符合二级反应特征,反应遵循四面体机理,并得到了不同温度下的动力学方程式。根据得到的不同温度下的反应速率常数确定了二步反应的活化能分别为121.6 kJ/mol和115.2 kJ/mol,频率因子为2.76×1019和4.03×1018。在实验293—313 K温度范围内,通过实验对得到的动力学方程进行验证,得到的实验值与动力学方程计算值相符合,说明得到的动力学方程是可靠的,为"两步法"合成油酸甲酯的工业放大提供了理论依据。     

气相色谱法测定L-苯丙氨酸甲酯盐酸盐

Ｌ－苯丙氨酸甲酯盐酸盐是合成天冬甜精的重要中间体，由于它在氢焰离子化检测器中有强烈的信号响应，因此其含量可用气相色谱法进行测定，样品与内标物用甲醇溶解后即可直接进样分析，然后用标准品进行定性，用十二酸甲酯作内标物进行定量。方法简单、快速，灵敏度高，测定结果令人满意。     

膜反应萃取过程酶法拆分N-乙酰-D,L-苯丙氨酸乙酯

<正>手性是自然界的本质属性之一,作为生命活动重要物质基础的生物大分子和许多作用于受体的活性物质均具有手性特征,因此分子的不对称性在生命过程中起着重要作用.近年来,随着不对称合成和手性开关技术的迅速发展,单一对映体的工业化生产成为可能.L-苯丙氨酸是人和动物必需的氨基酸,不能在体内合成,必须从外界摄取,近年来由于它在医药制剂和高甜度天冬甜精等方面的需求量剧增,对其研究和开发日益增多.酶膜反应萃取器集固定化酶膜反应与液液萃取于一体,能大大提高反应和分离效率,Matson、Scheper、Ha、Chang等利用酶膜反应萃取和乳化液膜酶反应过程,已成功地实现了一些消旋物的拆分.本文选择苯丙氨酸的拆分为研究对象,利用酶膜反应萃取过程进行L-苯丙氨酸的合成,探讨过程的可行性和影响因素.     

酯化反应合成苯甲酸甲酯动力学

以浓硫酸为催化剂,甲醇和苯甲酸在间歇反应釜中进行酯化反应制备苯甲酸甲酯,通过工艺实验确定合适的催化剂用量、甲醇与苯甲酸物质的量之比以及反应温度。结果表明,在反应温度为353.15 K,催化剂用量占苯甲酸总质量的15%,甲醇与苯甲酸物质的量之比为3:1的情况下,反应4 h时,苯甲酸的转化率较高。测定了333.15~353.15 K时的动力学数据,并通过反应数据回归,计算得到了该酯化反应的动力学方程。     

N-甲基-L-苯丙氨酸甲酯的合成

以L-苯丙氨酸为初始原料,先与甲醇成酯反应,再与苯甲醛反应形成希夫碱中间体,经过Pd/C催化氢化,再与多聚甲醛反应,最后经氢化还原与脱苄基得到光学纯N-甲基-L-苯丙氨酸甲酯,总收率为83.1%。该工艺反应条件温和,无需对氨基酸的侧链进行保护,收率高,适合工业化生产。     

月桂酸甲酯烷氧基化反应动力学研究

基于一级反应动力学机理,研究了以月桂酸甲酯、环氧乙烷(EO)、环氧丙烷(PO)为原料,MCT-09为催化剂合威月桂酸甲酯烷氧基化物的反应动力学.建立了反应动力学模型,通过反应动力学实验,将实验数据回归拟合,确定反应动力学参数.讨论了温度对烷氧基化反应速率常数k的影响,求得月桂酸甲酯乙氧基化、丙氧基化反应的活化能分别为50.715 kJ/mol和68.757 kJ/mol,优化月桂酸甲酯烷氧基化反应温度为463 K.     

反应精馏中乙酸甲酯与乙二醇酯交换的模拟

采用拟均相模型拟合了乙酸甲酯与乙二醇酯交换反应的动力学方程。运用Aspen Plus软件对乙酸甲酯与乙二醇在反应精馏中的酯交换反应进行了模拟研究。考虑到能耗问题,该流程采用了差压热耦合技术。重点讨论了进料方式、理论板数和回流比对乙酸甲酯转化率的影响。以年总费用为目标函数,对该流程进行了经济优化。对该流程和传统的双塔流程进行了比较,结果表明,该流程可以节省过程能耗66.09%和年总费用60.61%。     

非甾体抗炎药中间体甲酯化反应的热力学分析

以丙酸和含不同对位取代基的非甾体抗炎药中间体2-苯丙酸为模型化合物,以其与甲醇的酯化反应为探针反应,采用Joback和Benson基团贡献法计算了模型化合物的基础热力学数据和探针反应的标准摩尔反应焓、标准摩尔反应熵、标准摩尔反应Gibbs函数、标准平衡常数以及平衡转化率,并依此分析了温度、压力、醇酸比以及模型化合物的结构对热力学数据的影响。结果表明:探针反应均为自发过程;升温不利于反应的正向进行,而增压有利于增大反应的平衡常数和转化率;增大醇酸比可以提高反应的转化率;水分对酯化反应平衡转化率的影响较小,而邻近羧基的基团效应则对酯化反应的影响较大;对于含有结构繁杂或基团贡献值缺失的对位取代基的2-苯丙酸类化合物,均可用2-苯丙酸的热力学数据代替进行甲酯化反应的热力学分析。     

环氧乙烷氢甲酯化反应的催化体系探究

为了开发出更加温和高效的EO氢甲酯化催化剂,用于合成3-羟基丙酸甲酯,在100 m L的反应釜中考察了不同催化体系下环氧乙烷的氢甲酯化反应。探讨了催化剂种类、配体、反应温度、催化剂用量、反应压力、溶剂、助剂等因素对反应的影响,得到了以MeOH作溶剂,摩尔分数2%Co_2(CO)_8作催化剂,摩尔分数3%胺基酚作配体的催化体系。在4.1 MPa和50~55℃下反应4 h得到的反应转化率与选择性分别为90.8%和91.0%,这是迄今最为温和条件的环氧乙烷氢甲酯化催化体系之一。     

碱减量废水残渣甲酯化反应动力学研究

为实现碱减量废水残渣有效利用,对碱减量废水残渣甲酯化反应条件与反应动力学规律进行了系统考察。论文首先考虑洗涤干燥等预处理方法对碱减量废水残渣组成的影响,然后通过改变醇酸比、初始水分含量及反应温度条件,进行了碱减量废水残渣甲酯化反应动力学实验研究。结果表明,预处理可有效去除残渣中的无机盐杂质提高对苯二甲酸纯度,但预处理会明显降低后续残渣甲酯化产物对苯二甲酸二甲酯(DMT)的收率以及对苯二甲酸(TA)甲酯化反应的转化。TA甲酯化两步反应均对温度敏感,采用典型的可逆平衡反应模型对实验数据进行拟合,得到动力学模型参数,并在此基础上对动力学模型进行检验,结果表明所建立的动力学模型是可靠的,能很好的预测各组分的浓度。研究所得可为碱减量废水残渣甲酯化工艺放大与设计提供依据。     

基于拉曼光谱的没食子酸甲酯化反应在线监控方法

针对没食子酸的甲酯化反应,提出在线拉曼光谱实时监测反应进程的方法。通过定性分析反应物没食子酸和产物没食子酸甲酯拉曼特征峰高随时间变化的特点,将其用于表征反应进程;通过比较偏最小二乘(PLS)回归和线性回归算法,建立没食子酸质量浓度的定量分析模型,以预测反应过程中没食子酸质量浓度。发现特征峰高的变化趋势可用于反映反应进程;与PLS模型相比,使用没食子酸对照品溶液的拉曼光谱建立线性回归模型可更好地预测没食子酸质量浓度。结果表明,将该方法用于表征没食子酸甲酯化反应过程具有一定可行性,为生产过程实时监控提供研究基础。     

蓖麻油的酯交换甲酯化反应

研究了蓖麻油的酯交换甲酯化反应，采用气相色谱法定量检测脂肪酸甲酯的组成，确定了蓖麻油中键合甘油量为9.89%，甲酯混合物中蓖麻醇酸中酯质量分数为88%，工艺优化试验结果为：反应在室温下进行，甲醇用量为理论量的3倍，m（甲醇钠）:m（蓖麻油）=0.4～0.5：100,反应时间为30min-40min。该优化条件下，所得甲酯混合物收率98%以上，蓖麻油全部转化，其中96%转化为甲酯，其余为少量的单甘酯和微量的二甘酯。     

L-4-硝基苯丙氨酸的合成研究

L-4-硝基苯丙氨酸为合成众多药物的中间体.采用釜式反应器,以混酸(浓硫酸与浓硝酸)为硝化试剂对L-苯丙氨酸进行硝化反应,制备得到了目标产物.在浓硫酸与浓硝酸的体积比为2:1,反应温度为0℃,反应时间为3 h的工艺条件下,该法制备L-4-硝基苯丙氨酸的收率达到65.2%.该法在反应过程中得到的副产物,经~1H-NMR和~(13)C-NMR鉴定了其结构,证明其为两分子间的缩合产物,据此推测了反应可能的机理.为了减少分子间的缩合反应,采用管式反应器对苯丙氨酸的硝化反应进行探索,并用正交实验法对反应条件进行了优化,结果表明,反应温度为50℃,反应时间为5 min,混酸中浓硫酸与浓硝酸体积比为2:1,收率可达80.9%.与釜式反应相比,管式反应器能够有效避免分子间缩合的副反应,并能加快反应速率,提高反应效率.     

L-苯丙氨酸衍生物的制备及其固定化

将L-苯丙氨酸分别与对甲苯磺酰氯、苯甲酰氯反应得到两种不同的衍生物,再分别转化为酰氯,并与氨丙基硅胶反应制备成新型手性固定相,用元素分析和红外光谱对衍生物和手性固定相进行了表征,用L-苯丙氨酸的对甲苯磺酰氯衍生物制成的手性固定相对氯霉素进行了手性拆分.     

咪唑类酸性离子液体催化油酸甲酯化反应

制备了一种甲基咪唑类硫酸氢盐离子液体,并将其用于油酸与甲酯的酯化反应。结果表示,最佳酯化条件是:反应温度90℃,反应时间14h;甲醇:油酸=2.5:1;离子液体用量为油酸的25%,酯化产率可达92%以上。