氯代(3,3'''',5,5''''-四叔丁基-1,1''''-联苯基-2,2''''-二基)亚磷酸酯的超声合成

以2,2'-二羟基-3,3',5,5'-四叔丁基联苯与三氯化磷为原料,以三乙胺为催化剂,采用超声法,经过酯化反应合成出氯代(3,3',5,5'-四叔丁基-1,1'-联苯基-2,2'-二基)亚磷酸酯,考察了原料配比、反应温度、超声振荡器输出电压、反应时间等因素的影响,通过核磁共振氢谱、质谱及氯元素含量分析确定了其结构.与非超声法相比,反应时间由20 h缩短为15 h,收率由50%～65%提高到82.9%.     

2，2′-二羟基-3，3′，5，5′-四叔丁基联苯的合成及工艺优化

以2,4-二叔丁基苯酚为原料,合成了2,2′-二羟基2,2′-四叔丁基联苯,并通过核磁共振氢谱、质谱及元素含量分析确定了其结构。考察了原料配比、反应温度、反应时间等因素的影响,确定最佳反应条件为：2,4-二叔丁基苯酚／氢氧化钠／月桂酸（质量比）=68．7／16／1,反应温度100℃C,反应时间2h,目的产物收率为85％左右。     

3,3',5,5'-四甲基联苯二酚二缩水甘油醚合成工艺研究

作者用一步法、两步法和氧化法3种方法合成了3,3',5,5'-四甲基联苯二酚二缩水甘油醚(TMDE),并分别采用红外和核磁的方法对目标化合物分子结构进行了表征.对3种方法的反应步骤,原料,反应条件,产率,后处理和环氧值进行了讨论.结果显示:两步法需要过量的环氧氯丙烷,但产率较高,且后处理过程简单,此合成方法在工业中具有很好的应用前景.     

3,3',5,5'-联苯四甲酸的合成

以间苯二甲酸为原料经硝化、还原和重氮化-偶联反应合成标题化合物,并对硝化、还原和重氮化-偶联反应进行了优化.间苯二甲酸经硝化、还原反应合成了5-氨基间苯二甲酸,再经重氮化-偶联反应合成标题化合物,总收率> 63.2%(以间苯二甲酸计).该路线反应条件温和、收率较高,具有工业应用潜力.     

3,3',5,5'-四甲基联苯二酚合成研究

本文以2,6-二甲基苯酚为原料,在水介质中采用双氧水做氧化剂,通过氧化偶合反应和还原反应,两步法合成了3,3′,5,5′-四甲基联苯二酚。分别用红外光谱和1H-NMR光谱对产物分子结构进行了表征,并且探讨了氧化剂和催化剂对产物收率的影响,运用正交实验的方法确定了其他因素的最佳值,经过反复实验得出最佳工艺条件为:n(2,6-二甲基苯酚):n(双氧水):n(催化剂)=1:2:0.00018,氧化偶合反应温度为80℃,反应时间为3h,还原反应温度为80℃,反应时间为0.5h,产品产率和纯度分别可达80%和99%以上。此合成方法在工业中具有很好的应用前景。     

4,4’-双(4-羟基苯甲氧基)-3,3’,5,5’-四甲基联苯二缩水甘油醚的合成与表征

以对羟基苯甲酸、3-溴丙烯、3,3′,5,5′-四甲基联苯二酚等为原料,通过间氯代过氧化苯甲酸氧化法合成4,4′-双(4-羟基苯甲氧基)3,3′,5,5′-四甲基联苯二缩水甘油醚,化合物结构用FT-IR和~1HNMR进行了表征。并对氢氧化钠用量,缚酸剂,氧化反应温度和时间的选择进行了讨论。     

抗氧剂2,2'-亚乙基双(4,6-二叔丁基苯酚)的合成

研究了以2,4-二叔丁基苯酚为主要原料,与乙醛反应,在一定的条件下,取代缩合生成2,2'-亚乙基双(4,6-二叔丁基苯酚)的方法.考察了投料比、反应时间、反应温度及催化剂的选择等因素对反应的影响.结果表明,当2,4-二叔丁基苯酚:乙醛的最佳物质的量比为2∶1.2,反应时间5.5 h,反应温度91～93℃时,以盐酸为催化...     

4,4'-联苯-3,3'-二(2,4-戊二酮)的合成与热谱研究

以4,4'-二(氯甲基)联苯和2,3-丁二酮-亚磷酸三甲酯(1:1)加合物为原料合成了标题化合物,采用核磁共振谱、质谱、红外光谱和紫外可见光谱对化合物进行结构表征.在静态空气气氛中用热重-差示扫描量热分析法(TG-DSC)对其进行了热分析研究:168～436 ℃之间质量损失76.67%,最后的固体残留物为联苯骨架不完全燃烧的残留物.在272 ℃有一个放热峰,在210、302 ℃分别出现强吸热峰.结果表明该固态化合物在168 ℃以下很稳定.     

超声合成（4，4’，6，6’-四叔丁基-2，2’-联苯基）酸式磷酸酯

以2,2’-二羟基-3,3’,5,5’-四叔丁基联苯（DTTBB）为原料在超声作用下合成了氯代（4,4’,6,6’-四叔丁基-2,2＇-联苯基）磷酸酯（TBBPCI）,再以三聚氰胺为催化剂,使TBBPCI在水中发生水解反应得到（4,4’,6,6’-四叔丁基-2,2’-联苯基）酸式磷酸酯（TBBHP）。通过红外光谱、核磁共振氢谱、质谱及元素分析证实了产物结构。考察了原料配比、反应温度、超声振荡器输出电压、反应时间等因素对反应的影响．优化了反应条件。研究表明超声作用缩短了反应时间,原料配比为／1（DTTBB）：rt（三氯氧磷）：n（三乙胺）：n（三聚氰胺）：n（水）=1：1．5：2．05：1：22．8,酯化反应温度20℃,超声振荡器输出电压150V,超声作用下酯化反应时间15h,水解反应温度98℃,水解反应时间1．5h,收率可稳定在95％左右。     

氯代苯酐制3,3''4,4''-二苯醚四甲酸二酐及设备

介绍了3,3'4,4'-二苯醚四甲酸二酐的合成方法,合成进展,精制方法、应用领域、发展前景以及当前在实验室和工业化中面临的问题,影响醚酐生产的主要因素及解决办法,工业生产中所需设备的条件,并分析了各种方法的优缺点.强调采用氯代苯酐制醚酐的合成路线、真空升华的精制方法是工业生产醚酐的切实可行的方法.选用完全密闭式的可调速螺旋加料器加入碱金属碳酸盐,防止了水分的进入,在搅拌反应釜的搅拌桨上安装条形除沫器,以消除反应过程产生的泡沫,从而提出并解决了3,3'4,4'-二苯醚四甲酸二酐工业生产中遇到的问题.     

2-苯基苯并咪唑的合成及工艺优化

以邻苯二胺与苯甲醛为原料,氧气为氧化剂,成功合成了2-苯基苯并咪唑。应用FT-IR和1H-NMR表征了目标化合物的结构。考察了原料配比、反应温度、反应时间、反应体系液固比等对2-苯基苯并咪唑产率的影响。结果表明,在氧气为氧化剂的条件下,2-苯基苯并咪唑合成的最佳工艺为n（苯甲醛）/n（邻苯二胺）=2,反应温度为45℃,反应时间为3h,溶剂甲醇与邻苯二胺的液固比（mL/g）为37.0（甲醇用量为40mL）,产率最高达71.2%。     

2-溴苯酚合成工艺的优化

以2-溴-4-叔丁基苯酚、甲苯为原料,经叔丁基转移反应合成重要的有机中间体2-溴苯酚。该文考察了催化剂的种类、用量及反应条件对叔丁基转移反应的影响,结果表明:三氯化铝及其与叔胺盐酸盐的复合盐对叔丁基转移反应具有较好的催化活性。27Al NMR的分析表明:催化活性中心可能是三氯化铝与水解产生的氯化氢反应后形成的氯铝酸。进一步研究表明:氯化氢及溴化氢可提高三氯化铝的催化活性,降低三氯化铝的用量。优化后的工艺条件为:在二氯甲烷溶剂中,4-叔丁基苯酚与Br2在0℃反应,选择性形成2-溴-4-叔丁基苯酚,体系中n(2-溴-4-叔丁基苯酚)∶n(催化剂)∶n(甲苯)=1∶0.3∶6,于30℃"一锅法"反应制备了2-溴苯酚,其中,2-溴-4-叔丁基苯酚反应的转化率可达96.5%、2-溴苯酚的选择性达99.6%。     

2-溴苯酚合成工艺的优化研究

2-溴-4-叔丁基苯酚与甲苯的叔丁基转移反应可以形成重要的有机中间体2-溴苯酚。考察了催化剂及反应条件对叔丁基转移反应的影响,结果表明,三氯化铝及其与叔胺盐酸盐的复合盐对叔丁基转移反应的具有较好的催化活性,27AlNMR的分析表明催化活性中心可能是三氯化铝与水解产生的氯化氢反应形成的氯铝酸。进一步研究表明,氯化氢及溴化氢可提高三氯化铝的催化活性,降低三氯化铝的用量。优化后的工艺条件：在二氯甲烷溶剂中,4-叔丁基苯酚与溴素在0℃反应选择性形成2-溴-4-叔丁基苯酚,加入摩尔分数为30%的AlCl3及600%的甲苯,30℃“一锅法”反应制备2-溴苯酚,2-溴-4-叔丁基苯酚反应的转化率及选择性可达96.5%、99.6%。     

3,5,6-三氯吡啶-2-醇钠的工艺优化

3,5,6-三氯吡啶-2-醇钠是合成杀虫剂毒死蜱的重要中间体。以三氯乙酰氯、丙烯腈为原料,邻二氯苯为溶剂,氯化亚铜和铜粉作催化剂经加成环化、芳构化,得到3,5,6-三氯吡啶-2-醇钠(以下简称三氯吡啶醇钠)。实验对溶剂的选择、丙烯腈的加料方式、回流方式、催化剂套用、原料的重复使用等反应条件进行了考察,得出以邻二氯苯为溶剂,丙烯腈一次性加入,回流液回流到液面以下,催化剂可重复套用十次,原料经过精馏可重复使用的考察结果,使其在工业生产上操作更便利,同时最终总收率可达84.1%。     

3,3-二甲基-2-丁酮的合成研究

以特戊酸和乙酸为原料脱羧合成频那酮.制备了选择性和收率较高的催化剂,确定了反应工艺条件,并对催化剂寿命以及再生进行了初步探讨.     

5-氨基-1-（2-羟乙基）吡唑的合成工艺优化

5-氨基-1-（2-羟乙基）吡唑是第4代硫酸头孢噻利的C-3位侧链。用乙氧亚甲基氰乙酸乙酯和羟乙基肼为原料,经环合、水解等一锅反应合成5-氨基-1-（2-羟乙基）-4-甲酸吡唑,然后加热脱羧得到5-氨基-1-（2-羟乙基）吡唑。分析了反应原理,优化了合成条件,提高了收率,减少了副产物的产生。     

Synthesis of 3,3-Dimethylbutanol and 3,3-Dimethylbutanal, Important Intermediates in the Synthesis of Neotame

It has been shown that some N-alkyl derivatives of Aspartame (1) are enhanced sweetening agents [1]. In particular, the 3,3-dimethylbutyl derivative, 2, (Neotame) is about 70?times sweeter than Aspartame. With this in mind a research program directed toward the synthesis of 3,3-dimethylbutanal (3) was begun. The first phase of this research involved the synthesis of 3,3-dimethylbutanol (4) by the acid catalyzed alkylation of isobutene with ethylene to give the sulfate ester [2] which was readily hydrolyzed to the alcohol, 4, in isolated yields in the 70?C75?% range. It was found that the most efficient method for the conversion of 4 to the aldehyde, 3, was by a vapor phase dehydrogenation over a copper catalyst. The effect which the reaction variables have on the production of 4 will be discussed. This will include factors such as the ethylene pressure, the acid/isobutene ratio, the use of a hydrocarbon solvent, the reaction temperature and the mode of addition of the isobutene. The discussion of the dehydrogenation procedure will include the nature of the catalyst used and the reaction parameters needed to maximize the formation of 3 and keeping the amount of the over-oxidation carboxylic acid product below 1?%.     

液质联用法用于5-氨基-1,10-邻菲罗啉的合成及工艺优化

以1,10-邻菲罗啉为起始原料合成了5-硝基-1,10~邻菲罗啉,产率为96.8%;进一步以氯化亚锡还原法合成了5-氨基-1,10-邻菲罗啉,考察了反应温度、反应时间和溶剂用量对还原反应的影响,并采用液质联用法监测反应,推断出可能的副反应,研究了氯化亚锡还原法的最佳反应条件,5-氨基-1.10-邻菲罗啉的产率由文献值10.1%提高到52.4%,纯度达99.0%。