2种模拟体系下Vc和V_E联合作用对N-亚硝胺形成的影响

为研究肉制品加工中控制N-亚硝胺形成的有效亚硝化抑制剂,试验采用水相和乳相(油脂存在下)2种亚硝化模拟反应体系,探究不同浓度Vc、V_E或Vc+V_E对体系中N-二甲基亚硝胺(N-nitrosodimethylamine,NDMA)、N-二乙基亚硝胺(N-nitrosodiethylamine,NDEA)、N-亚硝基吡咯烷(N-nitrosopyrrolidine,NPYR)形成的影响;并研究Vc和V_E联合作用下,不同亚硝化条件(pH、反应温度、反应时间)对这2种反应体系中NDMA、NDEA、NPYR形成的抑制率变化。试验结果表明:在水相体系中抑制N-亚硝胺效果最好的是Vc,当Vc浓度为3mmol/L时,对NDMA、NDEA、NPYR的抑制率分别达到78.50%、59.97%和58.53%;而在乳化体系中,Vc和V_E联合作用(1:1,3mmol/L)对NDMA(69.02%)和NDEA(86.57%)抑制效果达到最佳。且在pH为6.2、反应温度为70℃、反应时间为1.5h的亚硝化反应条件下,Vc和V_E联合作用对乳化体系中NDMA和NDEA的抑制率可达到最高值,而对NPYR的抑制作用明显低于NDMA和NDEA。研究将为降低肉制品加工过程中N-亚硝胺的形成提供理论依据和数据支持。     

模拟肉制品加工条件下影响N-亚硝胺的形成因素

为探讨肉制品加工条件下影响N-亚硝胺的形成因素,本实验模拟肉品加工条件,研究温度、pH、底物浓度之比对N-亚硝基二甲胺（NDMA）和N-亚硝基二乙胺（NDEA）形成的影响,以及pH、底物浓度对N-亚硝基吡咯烷（NPYR）形成的影响。结果表明,NDMA和NDEA的形成量随着温度的升高而增加,随着pH的升高而降低:当温度大于80℃时,NDMA和NDEA的生成量显著增加（p<0.05）;在pH5.4～6.2之间,降低速度较快,在pH6.2～7.0时,降低速度缓慢。随着pH的升高,由吡咯烷（PYR）生成NPYR的量变化不大（p>0.05）,而由脯氨酸（Pro）生成NPYR的量则呈下降趋势（p<0.05）。二甲胺盐酸盐（DMA·HCl）与二乙胺盐酸盐（DEA·HCl）相比,DMA·HCl与NaNO2反应更容易形成N-亚硝胺,且均在低温肉制品加工温度下就可以形成;Pro与PYR相比,PYR与NaNO2反应更容易形成NPYR,且均在较高温度下才可以形成。上述四个反应中当NaNO2过量时更容易生成N-亚硝胺。实验结果表明,较高的温度、较低的pH、较高的亚硝酸钠可以促进N-亚硝胺的合成,因此在肉制品加工中应控制这些因素从而减少N-亚硝胺的生成。      

如皋火腿中挥发性N-亚硝胺种类和含量分析

用带有氮磷检测器的气相色谱(GC-NPD)测定了从市场上买来的20条如皋火腿中的挥发性N-亚硝胺,并用GC-MS确证GC-NPD检测结果.结果表明:市售如皋火腿中含有3种挥发性N-亚硝胺,分别为N-二甲基亚硝胺(NDMA)、N-二乙基亚硝胺(NDEA)和N-吡咯烷亚硝铵(NPYR), 平均含量分别为0.20、0.81和3.85μg/kg,其中NPYR的含量最多;NPYR的检出率最高为100%,其次为NDEA,检出率为95%, NDMA最小为85%,NDHA,NPIP和NDBA未检测出.     

SPME-GC-NPD法测定肉制品中挥发性N-亚硝胺

改进3种N-亚硝胺(N-亚硝基二乙胺,NDEA;N-亚硝基二甲胺,NDMA;N-亚硝基吡咯烷,NPYR)的测定方法。以固相微萃取(SPME)为样品萃取方式,配备氮磷检测器的气相色谱仪(GC-NPD)为检测工具,研究3种N-亚硝胺(NDEA、NDMA、NPYR)的测定方法。以PDMS/DVB/CAR为萃取头,萃取温度50℃、搅拌速度400 r/min、萃取时间30 min、盐离子浓度0.20 g/m L时NDEA能得到最大的萃取面积。对3种N-亚硝胺的线性分析得出,NDEA的测定在10 ng/m L~100 ng/m L时线性关系为0.994;NDMA在10 ng/m L~100 ng/m L时的线性关系为0.912;NPYR在0~10 ng/m L时没有表现出明显线性关系。采用SPME,结合GC-NPD测定N-亚硝胺的方法,对NDEA的测定灵敏度最高,RSD为6.7%,加标回收率为89.7%,最低检出限(LOD)0.67 ng/m L,可以满足肉制品中NDEA的定量测定。     

多香果粉对肉丸中N-亚硝胺的抑制作用

为降低肉制品中N-亚硝胺的含量,探究不同浓度的多香果粉对肉丸中挥发性N-亚硝胺的影响,以及与亚硝酸盐残留量、脂肪氧化值（TBARS值）、挥发性盐基氮（TVB-N值）、p H 4个指标的相关性。结果表明,利用气相色谱串联质谱法（GC-MS/MS）测定了肉丸中8种挥发性N-亚硝胺,仅二甲基亚硝胺（NDMA）、亚硝基哌啶（NPIP）、亚硝基吡咯烷（NPYR）被检出,在5 d冷藏中0.02%、0.04%、0.08%多香果粉添加对肉丸中N-亚硝胺的含量具有降低作用,对NDMA、NPIP、NPYR抑制率最高分别为93.1%、80.3%、60%,多香果粉最高抑制的添加浓度为0.08%。添加多香果粉后,肉制品中NDMA、NPIP、NPYR与亚硝酸盐残留量、TBARS、TVB-N等指标相关性发生了改变,NDMA与TVB-N相关性上升、NPIP与TBARS相关性上升、NPYR与亚硝酸盐相关性上升、N-亚硝胺总量与TBARS和TVB-N相关性上升。      

干酪乳杆菌SB27降低N-亚硝胺对IEC-6细胞毒性作用研究

该研究选用具有益生功能的干酪乳杆菌（Lactobacillus casei）SB27为研究对象,采用菌落计数法分析N-亚硝胺（N-二甲基亚硝胺（NDMA）、N-二乙基亚硝胺（NDEA）、N-亚硝基吡咯烷（NPYR）和N-亚硝基哌啶（NPIP）（0～80 μg/mL）在MRS液体培养基中对干酪乳杆菌SB27生长的影响,并以维生素C（VC）（50 μmol/L）为阳性对照,采用细胞计数试剂盒（CCK）-8法分析干酪乳杆菌SB27（103～106 CFU/mL）降低N-亚硝胺对大鼠肠道黏膜细胞IEC-6毒性的损伤。结果表明,N-亚硝胺在MRS液体培养基中对干酪乳杆菌SB27的生长增殖无显著影响（P＞0.05）。干酪乳杆菌SB27可降低NDMA、NDEA、NPYR及NPIP对大鼠肠道黏膜细胞IEC-6的毒性损伤。     

重组培根加工过程中N-亚硝胺及其前体物质含量的动态变化

为了明确重组培根加工过程中N-亚硝胺含量的动态变化及其影响因素,监测原料肉、腌制、蒸煮、烟熏加工环节中pH值及亚硝酸盐、生物胺、N-亚硝胺含量的动态变化,同时考察重组培根的感官品质。结果表明：随着加工的进行,重组培根pH值和亚硝酸盐残留量均呈现先上升后下降的趋势;在监测的8 种生物胺中,原料肉中仅检出精胺,随着重组培根加工的进行,生物胺的种类不断丰富,含量逐渐升高,烟熏显著加速了生物胺的生成;原料肉中仅检测出N-二甲基亚硝胺（N-nitrosodimethylamine,NDMA）和N-亚硝基吡咯烷（N-nitrosopyrrolidin,NPYR）;腌制后可检出N-甲基乙基亚硝胺（N-nitrosomethylethylamine,NMEA）、N-二丙基亚硝胺（N-nitrosodipropylamine,NDPA）、N-二丁基亚硝胺（N-nitrosodibutylamide,NDBA）和N-亚硝基哌啶（N-nitrosopiperidine,NPIP）,NDMA含量超过了国标限量; 蒸煮后新增N - 二乙基亚硝胺（ N - n i t r o s o d i e t h y l a m i n e ,NDEA）和N-亚硝基吗啉（N- n i trosomorpholine,NMOR）,且NDMA、NDPA、NDBA、NPIP含量显著升高（P＜0.05）;烟熏过程中N-亚硝胺总量显著增加（P＜0.05）,烟熏6～9 h增幅最大;重组培根的感官评分随着烟熏时间的延长显著提高（P＜0.05）。综合食用安全性和感官评分,建议制作重组培根时选择腌制16 h,热熏法（55±2） ℃烟熏6h。     

原料及加工工艺对包馅鱼肉卷N-亚硝胺含量的影响

为评价原料及加工工艺对包馅鱼肉卷中N-亚硝胺含量的影响,分别测定包馅鱼肉卷馅和皮加工过程中9 种挥发性N-亚硝胺含量、亚硝酸盐含量、硫代巴比妥酸反应物（thiobarbituric acid reaction substances,TBARs）值以及挥发性盐基氮（total volatile nitrogen,TVB-N）含量的动态变化。结果表明：经过加工后鱼肉卷馅和皮中的TVB-N含量均下降,TBARs值和亚硝酸盐含量均上升;鱼肉卷馅的各种原料中含有不等量的N-二甲基亚硝胺（N-nitrosodimethylamine,NDMA）（0～27.51 μg/kg）、N-二乙基亚硝胺（N-nitrosodiethylamine,NDEA）（0～3.39 μg/kg）、N-甲基乙基亚硝胺（N-nitrosoethylmethylamine,NMEA）（0.11～4.33 μg/kg）以及N-亚硝基二苯胺（N-nitrosodiphenylamine,NDPheA）（0～0.82 μg/kg）;在鱼肉卷皮原料中检出了NDEA（0～12.56 μg/kg）、NMEA（0.08～15.26 μg/kg）以及N-亚硝基哌啶（N-nitrosopiperidine,NPIP）（0～8.13 μg/kg）;馅中NDMA、NMEA、NDEA及皮中NDMA、NMEA主要在盐擂期间形成,并在加工后期逐渐下降;NDPheA及NPIP含量在馅和皮的加工过程中始终低于检出限;鱼肉卷成品馅料中NDMA含量为（1.9±0.2） μg/kg,低于国家标准中的限量,而皮中未检出NDMA。     

羟自由基氧化系统对体外模拟体系中NDMA合成反应的影响

为了了解不同条件下羟自由基氧化系统对二甲基亚硝胺(NDMA)形成的影响,从而进一步了解肉品氧化与亚硝胺形成之间的关系。本实验在体外模拟系统中,研究了不同浓度过氧化氢/铁离子/抗坏血酸(H2O2/Fe/Asc)氧化体系以及反应时间和反应温度对亚硝酸钠(NaNO2)和二甲胺(DMA)反应生成NDMA的影响。实验结果显示:H2O2浓度增大,NDMA的生成量显著减小(p<0.05),当H2O2浓度为5mmol/L时对NDMA的抑制率可达97.5%。FeCl3浓度变化对NDMA生成量的影响可能与体系中H2O2的浓度有关。反应温度低于40℃时NDMA生成量没有明显变化,且氧化体系中H2O2和FeCl3的浓度对NDMA的生成量没有显著影响。80℃时NDMA的生成量极显著增加(p<0.05),且氧化体系中H2O2和FeCl3的浓度的变化对NDMA生成量的影响也极显著(p<0.01)。氧化体系的条件改变对NDMA的形成有显著的影响。      

羟自由基氧化系统对体外模拟体系中NDMA合成反应的影响

为了了解不同条件下羟自由基氧化系统对二甲基亚硝胺(NDMA)形成的影响,从而进一步了解肉品氧化与亚硝胺形成之间的关系.本实验在体外模拟系统中,研究了不同浓度过氧化氢/铁离子/抗坏血酸(H2O2/Fe/Asc)氧化体系以及反应时间和反应温度对亚硝酸钠(NaNO2)和二甲胺(DMA)反应生成NDMA的影响.实验结果显示:H2O2浓度增大,NDMA的生成量显著减小(p＜0.05),当H2O2浓度为5mmol/L时对NDMA的抑制率可达97.5％.FeCl3浓度变化对NDMA生成量的影响可能与体系中H2O2的浓度有关.反应温度低于40℃时NDMA生成量没有明显变化,且氧化体系中H2O2和FeCl3的浓度对NDMA的生成量没有显著影响.80℃时NDMA的生成量极显著增加(p＜0.05),且氧化体系中H2 O2和FeCl3的浓度的变化对NDMA生成量的影响也极显著(p＜0.01).氧化体系的条件改变对NDMA的形成有显著的影响.     

N-nitrosamines and residual nitrite in cured meats from the Dutch market

A total of 140 samples of 16 kinds of cured meats were analyzed for contents of residual nitrite and N-nitrosamines. Nitrite was determined by reaction with sulfanilamide/naphthylethylenediamine and colorimetric measurement. N-nitrosamines were isolated from the samples by vacuum distillation and determined by gas-chromatography with chemiluminescence detection (GC-TEA). In six samples no nitrite was detectable (less than 1 mg NaNO2/kg), the remaining samples contained 1-140 mg NaNO2/kg, median value 6.8 mg/kg. In 46 samples (33%) no N-nitrosamines were detected, i.e. less than 0.1-0.5 microgram/kg of the individual nitrosamines, depending upon their structure. N-nitrosodimethylamine (NDMA) was the nitrosamine present most frequently, in 75 samples, contents were 0.1-0.9 microgram/kg, mean 0.3 microgram/kg. Other N-nitrosamines found were: N-nitrosopiperidine (NPIP), 10 times, 0.3-25 micrograms/kg; N-nitrosodiethylamine (NDEA), three times, 0.2-0.9 microgram/kg; N-nitrosopyrrolidine (NPYR), three times, 1.3-4.2 micrograms/kg; N-nitrosomorpholine, once, 0.7 microgram/kg and N-nitrosothiazolidine (NTHZ), 36 times, 0.5-91 micrograms/kg, mean 5.7 micrograms/kg. NTHZ was found most often and with the highest contents in smoked products. Frying of bacon and cured, smoked pork bellies led to substantially increased levels of NPYR in both products, and for the pork bellies also of NTHZ. In five samples of cured, smoked pork bellies after frying NTHZ-contents of 3.6-490 micrograms/kg (mean 179) were found. No correlation between residual nitrite levels and N-nitrosamine contents could be established. Investigations during the nineteen seventies gave much higher levels for NDMA, NDEA, NPIP and NPYR in Dutch cured meats than now found; at that time NTHZ was not measured.     

低温贮藏下生肉丸中6种氨基酸与N-亚硝胺形成的关系探讨

为初步确定氨基酸与N-亚硝胺之间的转化关系,本研究以精瘦肉为原料,在肉丸中分别添加1 mg/kg赖氨酸、精氨酸、丙氨酸、脯氨酸、酪氨酸、缬氨酸,低温(4 ℃)贮藏9 d,利用气相色谱-串联质谱联用(GC-MS/MS)方法定期测定肉丸中N-亚硝胺含量,探究氨基酸与N-亚硝胺间的转化关系,并分析五味子对N-亚硝胺的产生以及外源氨基酸与N-亚硝胺之间关系的影响。结果表明,肉丸中检出N-亚硝基二甲胺(NDMA)、N-亚硝基哌啶(NPIP)、N-亚硝基吡咯烷(NPYR)、N-亚硝基二正丁胺(NDBA)、N-亚硝基二苯胺(NDPHA)五种N-亚硝胺。精氨酸、脯氨酸可促进N-二甲基亚硝胺(NDMA)、N-亚硝基二正丁胺(NDBA)的生成,其中精氨酸的添加使NDMA含量最高增加了73.18%,脯氨酸的添加使NDBA含量最高增加了156.18%;同时发现五味子使添加精氨酸的NDMA含量最高降低了28.37%,使添加脯氨酸的NDBA含量最大降幅达到29.47%,NPIP含量最大降幅达到48.62%。综上,精氨酸可提高肉制品中NDMA的含量,脯氨酸可提高NDBA的含量;五味子的添加总体上降低了NPIP含量,但差异不显著;五味子对添加精氨酸的NDMA含量有降低作用,同时对添加脯氨酸的NDBA含量也有降低作用。     

肉制品中9种N-亚硝胺测定方法的建立

建立超声波提取-固相萃取-气相色谱-氮磷检测(UE-SPE-GC-NPD)和超声波提取-固相萃取-液相色谱-紫外检测(UE-SPE-HPLC-UV)肉制品中9种N-亚硝胺的方法。选取二氯甲烷作为提取试剂,探讨萃取时间、有机溶剂用量和萃取功率对提取效果的影响,比较C18、中性氧化铝和活性炭3种固相萃取柱对超声波提取的目标物的净化作用。结果表明:样品经40 mL二氯甲烷在400 W功率下提取20 min,N-亚硝胺的峰面积达到最大值,即提取效果最好。通过回收率试验选取活性炭固相萃取小柱为样品净化。UE-SPE-GC-NPD的回收率在66.80%~93.89%之间,其精密度在1.39%~3.07%之间。UE-SPE-HPLC-UV的回收率在65.80%~93.20%之间,其精密度均在1.19%~3.42%之间,该方法简便、快速,具有良好的灵敏度、重复性,适用于同时测定肉及肉糜制品中9种N-亚硝胺类化合物的含量。     

2种复合香辛料精油对西式培根安全品质的影响

为验证前期研究的2 种对N-亚硝胺具有阻断作用的复合香辛料精油（compound spice essential oil,CSEO）在西式培根中的实际应用效果,在西式培根加工腌制环节设计3 组实验：1）空白对照组：注射20 mL/100 g基础腌制液（含亚硝酸钠、异抗坏血酸钠、复合磷酸盐等）;2）CSEO-ND组：在基础腌制液中添加由胡椒精油、姜精油、花椒精油、八角精油和丁香精油组成的对N-二甲基亚硝胺（N-nitrosodimethylamine,NDMA）具有较强抑制作用的CSEO-ND;3）CSEO-NP组：在基础腌制液中添加由花椒精油、八角精油、麻椒精油、丁香精油和迷迭香精油组成的对N-亚硝基吡咯烷（N-nitrosopyrrolidine,NPYR）有较强抑制作用的CSEO-NP。对西式培根产品烧烤（200 ℃,5 min）后的感官评分、烧烤前后pH值、亚硝酸盐、生物胺以及N-亚硝胺含量进行测定,并将西式培根产品置于（36±1） ℃条件下进行破坏性实验。结果表明：CSEO-ND可赋予西式培根特有的风味,提高产品的整体可接受性,降低产品中亚硝酸盐残留量（23.52 mg/kg）,提高抗氧化性,抑制生物胺总量的增加（抑制率为43.95%）,有效控制NDMA（抑制率为60.18%）和NPYR（抑制率为64.88%）的形成;CSEO-NP具有较强的抑菌性,能很好地控制产品中组胺、酪胺、腐胺等毒性较强的生物胺形成,对NDMA（65.99%）和NPYR的抑制率（66.13%）均高于CSEO-ND,但产品风味受到一定影响,亚硝酸盐残留量（40.00 mg/kg）超过国家限量标准（30 mg/kg）。     

Application of Gamma Irradiation on Breakdown of Hazardous Volatile N-Nitrosamines

ABSTRACT: Gamma irradiation was applied for the breakdown of the volatile N-nitrosamines (VNAs), nitrosodimethylamine (NDMA), and nitrosopyrrolidine (NPYR). NDMA and NPYR were dissolved in distilled water, dichloromethane, or ethanol, and irradiated at 2.5, 5.0, 7.5, 10, 15, 20, and 25 kGy by gamma ray. Samples were analyzed by GC-TEA. NDMA and NPYR in distilled water and dichloromethane were easily broken at 5 kGy or above. NPYR was the most sensitive to irradiation, while the NDMA is relatively resistant to irradiation. NDMA and NPYR dissolved in ethanol was the most resistant to irradiation and the breakdown was 90% or above at 20 kGy. VNA formation was not observed by in vitro test from decomposed compounds without nitrite, while the VNAs were found by exposure of irradiated products to nitrite. Results indicated that the gamma irradiation technology may be effective to reduce carcinogenic VNA contents in food and other industry.     

体外亚硝化模拟体系优选阻断NPYR生成的复合香辛料精油配比

为了有效抑制N-亚硝基吡咯烷(N-nitrosopyrrolidine,NPYR)的形成,在体外模拟亚硝化反应体系中,先通过单因素实验研究市售常见的8种超临界萃取香辛料精油(Spices essential oil,SEO),包括花椒精油、八角精油、青花椒精油、丁香精油、迷迭香精油、黑胡椒精油、当归风味姜油、砂仁精油,...     

Irradiated Chinese Rugao ham: Changes in volatile N-nitrosamine, biogenic amine and residual nitrite during ripening and post-ripening

N-nitrosamines, biogenic amines and residual nitrite are harmful substances and often present in cured meat. The effects of gamma-irradiation (γ-irradiation) on these chemicals in dry-cured Chinese Rugao ham during ripening and post-ripening were investigated. Rugao hams were irradiated at a dose of 5kGy before ripening and were then ripened in an aging loft. Although γ-irradiation degraded tyramine, putrescine and spermine, on the other hand, it promoted the formation of spermidine, phenylethylamine, cadaverine and tryptamine. Residual nitrite was significantly reduced by γ-irradiation. N-nitrosodimethylamine (NDMA), N-nitrosodiethylamine (NDEA) and N-nitrosopyrrolidine (NPYR) were found in Chinese Rugao ham during ripening and post-ripening but could be degraded with γ-irradiation. The results suggest that γ-irradiation may be a potential decontamination measure for certain chemical compounds found in dry-cured meat.     

Triglyceride species compositions of common edible vegetable oils and methods used for their identification and quantification

The chromatographic, spectrophotometric, and spectroscopic methods used for detection, identification, and quantification of the triglyceride (TG) species present in common edible vegetable oils are reviewed. The TG species identified in each kind of oil and their percentage distributions reported in literature are presented in tabular form. Data on oils from the following 10 sources are reviewed: corn, cottonseed, grapeseed, linseed, olive, palm, peanut, rapeseed, soybean, and sunflower. The number of TG species identified in these vegetable oils ranged from 20 (grapeseed oil (GR)) to 79 (peanut oil (PN)), with six (GR) to 13 (PN) different fatty acyl moieties contributing to their molecular structures. The quantitative levels reported ranged from traces (below 0.1%) to 49.7% (trilinolenin in linseed oil) and 54.6% (triolein in olive oil), respectively. The highest mean values (30-35%) correspond to four predominant TG species (dipalmitoylolein, trilinolein, trilinolenin, and triolein).