不同暂养添加物对Cd2+胁迫的紫贻贝机体免疫功能的调节作用

为探讨镉(Cd2+)胁迫的紫贻贝机体免疫功能的调控方法,在暂养海水中添加亚硒酸钠、硒化卡拉胶及卡拉胶寡糖进行饲喂试验,评价紫贻贝内脏团和血淋巴中各抗氧化酶的活力变化情况。结果显示,不同饲喂添加物对紫贻贝不同组织中抗氧化酶活性的影响程度及其变化趋势有着不同影响。在0~15 d暂养期间,相比于Cd2+胁迫和正常紫贻贝处理组,60和120 mg/L硒化卡拉胶和卡拉胶寡糖饲喂处理,对紫贻贝内脏团、血淋巴中总超氧化物歧化酶(T-SOD)、谷胱甘肽过氧化物酶(GSH-PX)、酸性磷酸酶(ACP)、过氧化氢酶(CAT)和酚氧化酶(PO)活力,具有明显的改善提升作用。硒化卡拉胶和卡拉胶寡糖可作为紫贻贝暂养饲喂添加物,用于维持及提升暂养紫贻贝的生理活力,也可为紫贻贝暂养过程中的非特异性免疫调节技术应用提供一定的理论参考。     

蛋白水解肽-Fe~(2+)配合物对紫贻贝体内Cd脱除的影响

为探讨紫贻贝体内重金属Cd残留的脱除方法,采用海水中添加制备的蛋白水解肽-Fe2+配合物(TPH-Fe2+)进行暂养,检测贻贝不同组织器官中Cd含量变化情况。结果显示,贻贝不同器官中Cd富集量,依次为内脏团鳃后闭壳肌外套膜前闭壳肌,且在0~10 d自然净化过程中,无显著性下降趋势(P0.05)。添加10 mg/L TPH-Fe2+净化处理,对贻贝内脏团及鳃中Cd含量无显著性影响;添加15~25 mg/L TPH-Fe2+净化处理贻贝4 d后,内脏团、鳃、前后闭壳肌及外套膜中Cd含量均有不同程度下降(P0.05);20 mg/L TPH-Fe2+净化10 d后,贻贝不同器官中Cd脱除率表现为鳃内脏团外套膜前后闭壳肌,最高脱除率分别为41.00%、37.43%、29.81%和29.01%,与25 mg/L TPH-Fe2+净化处理组无显著性差异(P0.05)。研究表明,蛋白水解肽-Fe2+配合物有效脱除贻贝体内Cd残留,可作为一种双壳贝类养殖饲料添加剂加以应用。     

壳寡糖-金属配合物对太平洋牡蛎体内中Cd脱除效果的研究

目的:以太平洋牡蛎为实验对象,研究壳寡糖(chitosan oligosaccharide,COS)相对分子质量及脱乙酰度对COS-金属配合物脱Cd效果的影响,并对其应用条件进行优化。方法:将染Cd牡蛎养殖在含不同COS-金属配合物的天然海水中,定期取样,采用原子吸收法测定Cd含量的变化。结果:在COS-Ca、COS-Mg、COS-Zn和COS-Ree4种配合物中,COS-Mg的脱Cd效果最好。COS的相对分子质量和脱乙酰度对COS-Mg的脱Cd效果均有显著影响,其中当COS相对分子质量为2000、脱乙酰度为90%时COS-Mg对太平洋牡蛎的Cd脱除效果最佳,可达到28.20%。对COS-Mg配合物的应用条件进行了优化,当配合物质量浓度为100mg/L海水、脱除时间48h时,Cd脱除率最高(34.68%)。结论:COS-Mg配合物可有效降低牡蛎体内的Cd残留,是一种非常有潜力的贝类重金属残留脱除剂。     

鲁氏酵母脱除水溶液中Cd~(2+)的研究

研究了鲁氏酵母(Zygosaccharomyces rouxii)CICC1379作为吸附剂对水溶液中镉的脱除作用。结果表明:温度和振荡频率对Cd2+脱除率影响不大,初始pH和菌体浓度则影响很大。初始pH3-5,脱除率均随pH增大而增大。pH5-7是鲁氏酵母对低、高2组溶液的脱除Cd2+的最适pH。Cd2+脱除率随时间变化的曲线表明,酵母在10.22mg/L和53.39mg/LCd2+溶液中,在5min内完成大部分吸附并在30min内达到吸附平衡。     

鱿鱼酶解鲜味汁Cd2+脱除工艺研究

以鱿鱼酶解鲜味汁为研究对象,利用碳羟基磷灰石(CHAP)脱除其中的重金属Cd2+,以脱镉率作为衡量该工艺的指标。分别研究了CHAP的用量、pH、温度3个单因素对脱除的影响,并在此基础上应用中心组合设计(CCD)原理和响应面分析法(RSM),研究各个变量及其交互作用对脱除率的影响,同时模拟构建了三元二次回归方程的预测模型。结果表明,在固液比为1∶0.5(w/v)的条件下,脱除重金属Cd2+的最佳工艺参数为:CHAP用量32.5g/L、pH取5.4、温度为50.0℃。在该工艺参数下,鲜味汁中的重金属Cd2+脱除率达93.1%,使产品重金属Cd2+含量符合食品安全的限量标准。     

改性介孔材料对贝类副产物中重金属离子的脱除性能

为研究改性介孔材料对贝类副产物中重金属离子的脱除性能,对SBA-15介孔材料分别嫁接2-巯基噻唑啉、2-巯基苯并噻唑、吡咯烷二硫代氨基甲酸铵三种不同基团,得到三种材料分别记作MT-SBA-15、MBT-SBA-15、APDC-SBA-15,然后对材料孔结构进行表征,采用三种材料吸附铅(Pb)、铬(Cr)、镉(Cd)、铜(Cu)标准溶液,考察脱除pH、脱除时间、金属离子加标浓度对脱除能力的影响,最后用APDC-SBA-15脱除贝类副产物中重金属离子,考察重金属脱除率以及营养损失率。结果表明,三种材料都具有较大的比表面积和孔容。三种材料对重金属最优脱除pH为6.0,吸附平衡时间均为30 min;当金属离子浓度为1200 mg/L时,三种材料对金属离子吸附量最大,其中APDC-SBA-15的吸附量最高,对Pb、Cr、Cd、Cu吸附量分别为223.6、240.0、259.8、259.0 mg/g。APDC-SBA-15对菲律宾蛤仔蒸煮液中Pb的脱除率为100.00%,总糖损失率为7.32%;对菲律宾蛤仔蒸煮液多糖中Pb脱除率为84.50%,总糖损失率为2.57%;对牡蛎多肽中Pb、Cr的脱除率分别为62.20%和100.00%,对可溶性蛋白质的损失率为14.62%。综上,APDC-SBA-15可以高效脱除贝类副产物中的重金属,对蛋白质、总糖等营养成分的损失率较低。     

响应面法优化海带中重金属的脱除工艺

应用响应面法优化柠檬酸脱除海带中重金属的条件,使海带中重金属含量达到国家标准,为海带的安全食用提供基础。建立海带中重金属脱除的二次多项式模型,对模型分析确定海带重金属脱除的最佳条件为:脱除液pH=2,脱除时间4h,液料体积质量比125mL/g。在此条件下海带中Cd、Cr、Pb、As(总砷)的质量分数分别为0.75、0.63、0.81、14.95mg/kg,脱除率分别为61.14%、58.28%、70.97%、40.70%。     

纳米SiO2富集水样重金属镉-hicELISA检测方法的建立

目的:探究纳米SiO₂富集分离水样中Cd2+的条件,制备抗Cd2+单克隆抗体,建立水样中痕量Cd2+异源性间接竞争ELISA（heterologous indirect competitive ELISA,hicELISA）快速检测方法。方法:以纳米SiO₂富集、EDTA-2Na竞争洗脱Cd2+,ICP法测定处理过程中的Cd2+含量。人工合成Cd-ITCBE-BSA免疫Balb/C小鼠,制备Cd2+单克隆抗体。人工合成异源性包被抗原,建立镉离子hicELISA检测方法。结果:纳米SiO₂对Cd2+的吸附容量为13.3 mg/g,富集倍数可达20倍,EDTA-2Na可有效洗脱被富集的Cd2+。以Cd-ITCBE-BSA为免疫原,小鼠血清效价达到1:1.28×104;腹水效价为1:2.0×105,亲和力Ka为8.1×108 L/moL。以Hg-ITCBE-OVA包板建立的hicELISA检测限为2.9 μg/L,与Hg2+、Cu2+、Zn2+、Pb2+、Cr3+、Mo6+、Fe3+、Co2+ 无明显交叉反应。在湖水、自来水、超纯水样品中镉的加标回收率为92.47%~102.86%。结论:建立的纳米SiO₂富集重金属镉-hicELISA检测方法灵敏、特异、准确,能用于水样中镉离子的检测。     

硅胶负载壳聚糖/海藻酸钠(SiO_2-CTS/SA)脱除扇贝废弃物酶解液重金属的研究

研究了硅胶负载壳聚糖/海藻酸钠(SiO_2-CTS/SA)对扇贝废弃物酶解液中重金属的脱除作用。以扇贝加工废弃物为原料,SiO_2-CTS/SA为实验材料,对酶解液进行处理,利用原子吸收石墨炉法测定处理液中各种重金属的含量。结果显示:在投加量为5 g/L,p H为6,吸附时间2 h条件下,SiO_2-CTS/SA对Cr、Cd、Pb的脱除率分别为92.5%、82.3%和84.6%;在10~50℃间,吸附热力学较好的符合Langmuir方程式;吸附动力学均符合Lagergren准二级动力学模型。动态过柱实验表明,在流动过柱状态下SiO_2-CTS/SA对Cr、Cd、Pb的吸附量分别为0.678、0.523、0.457 mg/g,在流速1BV/h,流动过柱2 h时后,脱除率接近100%;通过定量过柱实验,SiO_2-CTS/SA可完全脱除酶解液中Cr、Cd和Pb;蛋白质、氨基酸态氮保存率分别为90.86%和92.39%。硅胶负载壳聚糖/海藻酸钠(SiO_2-CTS/SA)能有效脱除扇贝酶解液中重金属Cr、Cd、Pb。     

岩藻聚糖中重金属元素脱除方法的研究

研究采用螯合剂及超滤技术脱除岩藻聚糖中重金属元素的方法。在提取岩藻聚糖工艺中添加不同浓度的EDTA 二钠和植酸溶液,对所制备的岩藻聚糖采用电感耦合等离子体- 质谱技术(ICP-MS)及氢化物- 原子荧光光谱法(HGAFS)检测其Mg、Ca、Fe、Mn、Cu、Zn、Ag、Cd、Ba、Pb、As、Hg 元素的含量。研究表明,在提取工艺中加入1.0 × 10-2mol/L EDTA 二钠可以有效地降低岩藻聚糖中Mg、Ca、Mn、Zn、As、Ag、Cd、Pb等元素的残留量,但没有减少Hg、Fe、Cu、Ba 元素的残留量;而提取工艺中加入0.10mol/L 植酸仅对减少Ag、Cd 和Zn 元素的残留量有一定的效果。通过对岩藻聚糖进行As、Hg 富集处理,研究在酸处理后采用超滤脱除重金属元素的效果,结果表明,各实验组均未检出As 元素,但对Hg 元素没有效果。因此,在提取岩藻聚糖的工艺中添加一定浓度的EDTA 二钠或在纯化过程中经酸处理后采用超滤脱除技术均可显著减少岩藻聚糖制品中重金属元素的残留量,从而制备高质量的岩藻聚糖。     

对镉高抗性及吸附性的鲁氏酵母突变株的选育

利用紫外线诱变选育鲁氏酵母(CICC1379)镉高抗性及其生物吸附能力的菌株。采用最低抑菌浓度(MIC)法测定鲁氏酵母菌的镉抗性,用含Cd2+的平板筛选出3株明显高于亲株镉抗性的突变株,即Cd102、Cd103、Cd104,这些突变体的镉抗性分别为26、12、14 mg/L,明显高于亲株的镉抗性(6 mg/L)。遗传稳定实验证明,突变株Cd102的镉抗性具有较高的遗传稳定性。突变株Cd102的生物吸附性也有相应的提高,并且在中低浓度Cd2+脱除方面表现出更强的吸附能力,对Cd2+浓度为0.775、3.205、6.843、36.335 mg/L溶液的脱除率分别为76.47%、69.99%、64.01%和51.79%,较亲株分别提高了7.01%、12.85%、15.3%和8.65%。突变株Cd102在中低浓度镉溶液的脱除方面表现出更强的吸附能力。     

中国野生蓝莓总花青素对氯化镉诱导的慢性肝损伤的保护作用

目的:研究中国野生蓝莓总花青素对CdCl₂诱导小鼠慢性肝损伤的保护作用。方法:将50只实验小鼠随机分为以下5组,空白对照组、镉损伤组、蓝莓总花青素低、中和高剂量干预组。除空白对照组外,其他组均以1.0 mg/kg/d剂量的CdCl₂灌胃小鼠建立镉损伤模型,蓝莓总花青素低、中和高剂量干预组分别以10.0、20.0、40.0 mg/kg/day的蓝莓总花青素剂量灌胃模型小鼠,空白对照组以等体积生理盐水代替。饲喂90 d,观察小鼠的生长情况并测定肝脏Cd2+含量、总抗氧化能力(T-AOC)、丙二醛(MDA)含量、谷胱甘肽-S转移酶(GST)含量、还原型谷胱甘肽(GSH)含量以及血清中谷丙转氨酶(ALT)、谷草转氨酶(AST)含量。结果:中国野生蓝莓总花青素可极显著降低慢性肝损伤小鼠中Cd2+的蓄积以及血清中ALT和AST含量(p<0.01),显著降低肝脏中MDA含量(p<0.05),小鼠肝脏T-AOC、GST含量、GSH含量与镉损伤组相比则显著增加(p<0.05)。结论:中国野生蓝莓总花青素对CdCl₂致慢性肝损伤具有一定的保护作用。     

络合混凝法去除香菇多糖中的镉污染

目的对香菇多糖提取过程中重金属的去除方法进行研究。方法在提取香菇多糖过程中使用络合以及混凝吸附的方法对香菇多糖粗提液进行处理,去除重金属镉(Cd),并对去除过程中p H值、试剂浓度以及KMn O4预氧化的作用进行了调查。结果香菇多糖提取过程中重金属镉的去除的工艺为:使用0.5 mg/L KMn O4预氧化30 min,在p H 10.0条件下使用络合剂25 mmol/L EDTA和25 mmol/L柠檬酸钠以及混凝剂50mg/L活性炭处理1 h;此工艺下香菇多糖中Cd的去除率高达96.3%。结论本研究为香菇以及其他食材、药材中重金属污染的处理问题提供了新的方法。     

稻米中无机离子镉的HPLC-ICP-MS检测技术研究

研究建立了高效液相色谱-电感耦合等离子体-质谱联用技术（HPLC-ICP-MS）用于稻米样品中无机离子镉（Cd2+）的提取及测 定方法。 样品浸提液为50 mmol/L Tris-HCl缓冲溶液,在50 ℃条件下对稻米样品微波萃取10 min,重复一次,萃取液离心过滤后上机 测定。 使用CS5A阳离子交换柱(配备CG5A保护柱)对稻米样品浸提液中无机离子镉（Cd2+）进行分离,流动相组成为60 mmol/L草酸+100 mmol/L LiOH,方法线性回归方程相关系数R=0.998,精密度实验结果相对标准偏差（RSD）＜10%,加标回收率85.1%～91.6%, 方法检出限为0.005 mg/kg。 采用该方法测定抽检镉超标稻米中无机离子镉（Cd2+）含量,发现其占总镉的比例较低,进一步证实了稻 米中镉主要以有机镉形态存在。     

Proposal of new analytical procedures for heavy metal determinations in mussels, clams and fishes

New analytical procedures and sample mineralizations for the determination of copper, lead, cadmium, zinc and mercury in matrices such as mussels, clams and fishes are proposed. An H₂SO₄ HNO₃ acidic mixture was used for the determination of copper, lead, cadmium and zinc. In the case of mercury, the sample digestion was performed using a concentrated supra pure H₂SO₄ K₂Cr₂O₇ mixture and the results compared with those from other conventional methods. Differential pulse anodic stripping voltammetry (DPASV) was employed for simultaneously determining copper, lead, cadmium and zinc, while the mercury determination was carried out by cold vapour atomic absorption spectrometry (CV-AAS) with reduction with SnC₂, using an innovative method for sample dissolution. The analytical quality control procedures have been verified on three reference standard materials: Oyster Tissue NIST 1566, Mussel Tissue BCR-CRM 278 and Cod Muscle BCR-CRM 422. For all the elements in the certified matrices, the precision, expressed as relative standard deviation (s_r