烟草中溴菌腈农药残留检测方法及消解动态

为摸清溴菌腈在烟草中的农药残留消解动态规律及残留特征,建立了QuEchERS前处理和气相色谱-串联质谱(GCMS/MS)检测相结合的烟叶中溴菌腈残留量的分析方法。烟叶经乙腈提取,N-丙基乙二胺吸附剂(PSA)净化,气相色谱-串联质谱法检测。结果表明,在0.01~1.0 mg/kg 3个添加水平下,溴菌腈在鲜烟叶和干烟叶中的平均回收率分别为85.8%~94.5%、83.2%~110.0%,相对标准偏差(RSD)分别为1.4%~10.6%、7.3%~14.1%,定量限(LOQ)均为0.01 mg/kg。利用山东和湖南2年2地的溴菌腈在烟叶中农药残留田间试验样品进行了深入研究,溴菌腈在烟叶中的半衰期7.8~14.9 d;按照162 g.a.i./hm²和243 g.a.i./hm²剂量,分别灌根施药1~2次,末次施药14 d后,溴菌腈在烟叶样品中的最终残留量为0.010~0.13 mg/kg。根据烟草青枯病发病条件、发病时期、农药在烟叶中使用情况及OECD农药残留限量计算结果,建议溴菌腈在烟叶中残留限量为0.2 mg/kg,安全间隔期为14 d。     

20%安克力乳油在烟草和土壤中的残留研究

介绍了安克力(丙硫克百威)及其代谢物克百威、3-羟基克百威在烟草和土壤中的残留分析方法以及安克力在烟草中的消解动态和最终残留量.最终残留试验结果表明每667m2烟田施用安克力60ml(有效成分12g),设2次、3次施药,施药后15d时,干烟叶中安克力残留量均在2.44mg/kg以下.根据试验结果,建议在常量条件下,施药后的安全间隔期为15d.     

UPC~2法同时检测烟草中的四溴菊酯和溴氰菊酯残留

为实现烟草中四溴菊酯和溴氰菊酯的同时分析,利用Qu ECh ERS前处理方法萃取烟草样品并对萃取液进行初步净化,采用弗罗里硅土固相萃取小柱对萃取液作进一步净化处理,采用超高效合相色谱仪(非极性的HSS C18SB色谱柱作固定相,甲醇为流动相辅助剂)检测了四溴菊酯和溴氰菊酯。结果表明:四溴菊酯和溴氰菊酯残留量的分析可在6.5 min内完成,线性范围均为0.5~25.0 mg/kg,相关系数(R2)大于0.999 5,平均加标回收率分别为92.6%和84.3%,相对标准偏差均小于10%,定量限分别为0.33和0.23 mg/kg。该方法弥补了气相色谱法不能检测四溴菊酯的不足。     

5种农药在采收前和初烤后的烟叶及土壤中的残留量变化

为研究采收前和初烤后烟叶及土壤中三唑酮、霜霉威、稻瘟灵、吡虫啉和仲丁灵残留量的变化,建立了烟叶和土壤中该5种农药残留的超高效液相色谱-串联质谱(UPLC-MS/MS)分析方法。样品经乙腈提取,N-丙基乙二胺(PSA)吸附剂净化,UPLC-MS/MS法检测,采用基质配制溶液绘制标准曲线,内标法定量。结果表明:1烟叶中5种农残的定量限在12.25~37.48μg/kg之间,加标回收率为74%~117%;土壤中5种农残的定量限在0.11~0.34μg/kg之间,加标回收率为78%~107%。2田间试验表明,于烟叶采收前15 d对烟草植株按最大许可使用量施药后,上部、中部叶中吡虫啉、三唑酮(含其残留的转化物三唑醇)和仲丁灵的残留量随时间逐渐减小;霜霉威和稻瘟灵的残留量随时间先增大后减小;初烤后烟叶中5种农药的最终残留量≤2.70 mg/kg,低于CORESTA规定的指导性残留限量(GRLs)。土壤中吡虫啉残留量随时间逐渐减小;三唑酮、稻瘟灵和霜霉威的残留量随时间先增大后减小;仲丁灵残留量随时间有所增加。     

基于表面增强拉曼光谱技术的苹果汁中溴氰菊酯农药残留的快速定量分析

针对苹果汁中农药残留量超标问题,采用共焦显微拉曼仪,研究了针对苹果汁中溴氰菊酯农残量的快速检测方法。分别以乙醇溶液(对照)、苹果汁溶液为背景溶液,分别采用拉曼光谱技术、表面增强拉曼光谱技术(SurfaceEnhanced Raman Scattering,SERS)采集含农药(溴氰菊酯)的两种样本的拉曼光谱与SERS光谱,并结合一阶导加Norris求导法进行光谱预处理,进而使用偏最小二乘方法建立两种样本溶液中溴氰菊酯残留量的拉曼光谱定量分析模型与SERS光谱定量分析模型,并对两种模型进行对比分析。结果表明,乙醇中溴氰菊酯溶液样本的拉曼光谱定量分析模型的校正集相关系数可达到0.9634,而SERS模型校正集相关系数可达到0.9995,最大误差不超过0.1 mg/kg。苹果汁中溴氰菊酯样本的拉曼光谱模型校正集相关系数为0.9355,最大误差不超过0.02 mg/kg;而SERS模型校正集相关系数为0.9870,最大误差不超过0.1 mg/kg。结果表明,拉曼光谱技术对快速检测苹果汁中的农药残留量具有可行性。     

同位素内标-UPLC-MS/MS法测定烟草中的9种常见农药残留

为快速测定烟草中的农药残留,建立了烟草中9种常见农药残留的同位素内标-UPLC-MS/MS检测方法。以农药的氘代物为内标,样品经乙腈提取后,以N-丙基乙二胺(PSA)分散固相萃取净化,以BEH C_(18)色谱柱进行分离,通过多反应离子监测模式(MRM)进行定性和定量分析。结果表明:(1)各农药在12.5~500 ng/m L范围内呈良好的线性关系,相关系数0.998。(2)各农药残留的检出限(LOD)为0.003~0.009 mg/kg,定量限(LOQ)为0.011~0.030 mg/kg;空白样品在0.25~1.00μg/g范围内3个加标水平的平均回收率为85.5%~110.1%,相对标准偏差6.0%。(3)对30个实际样品测定发现,与空白基质匹配标准校正法相比,同位素内标法的结果一致,但操作简便。该方法适用于烤烟、白肋烟和香料烟等烟草及烟草制品中9种农药残留的检测。     

GC-MS测定川芎中3种菊酯类农药残留

建立气质联用(GC-MS)测定川芎中联苯菊酯、甲氰菊酯、溴氰菊酯3种拟除虫菊酯类农药残留的一测多评方法。样品经乙腈提取,Cleanert TPH柱净化,GC-MS特征离子和色谱峰相对保留时间定性,以联苯菊酯回归曲线斜率与甲氰菊酯、溴氰菊酯回归曲线斜率比计算校正因子,通过校正因子与外标法计算含量。结果表明,3种拟除虫菊酯类农药在0.010~0.10μg/m L浓度范围内呈良好的线性关系,相关系数R2为0.999 5~0.999 8,平均加标回收率为94.43%~98.47%(加标浓度0.4,0.6和0.8 mg/kg),RSD值为0.3%~2.0%(n=3),检出限为7.43×10~(-4)~1.73×10~(-3) mg/kg,定量限为2.48×10~(-3)~5.77×10~(-3) mg/kg。该方法可应用于川芎中3种拟除虫菊酯类农药残留的检测。     

LC-MS/MS同时检测烟草中的6种杀菌剂

为测定烟草中的杀菌剂残留量,利用液相色谱-串联质谱(LC-MS/MS)建立了一种同时检测烟草中6种杀菌剂的方法:烟草样品提取液经处理后,在Atiantis dC18柱上以乙腈-水(含0.1％甲酸)为流动相进行分离,用LC-MS/MS在多反应监测(MRM)模式下测定,内标法定量.采用该方法测定了145个国内外烟草样品中6种杀菌剂农药的残留量.结果表明:①6种杀菌剂线性范围是5～200 ng/mL,线性关系良好(R2＞0.999),平均回收率为85.3％～118.8％,相对标准偏差(RSD)小于7.7％,定量限在0.007～0.033 mg/kg之间.②所测样品中,有52个烟叶和30个卷烟样品中未检出任何杀菌剂农药,分别占所选烟叶和卷烟样品数的52％和66.7％;在6种杀菌剂农药中,除苯菌灵未检出外,其他5种农药均有检出.该方法适用于烟草及烟草制品中6种杀菌剂残留的快速检测.     

肉制品中亚硝酸钠残留量预测模型的建立

通过对试验数据的统计分析,得到肉糜制品在不添加和添加异抗坏血酸钠500mg/kg情况下亚硝酸钠残留量的预测模型:Y=12.588+0.598X1-0.626X2和Y=13.096+0.381X1-0.363X2,其中Y,X1,X2分别为亚硝酸钠残留量(mg/kg),亚硝酸钠添加量(mg/kg),肉中总色素含量(mg/kg)。试验还得到干腌肉块亚硝酸钠残留量的预测模型,y=45.136+0.181x1-1.306x2-0.342x3,其中y为亚硝酸钠残留量(mg/kg),x1、x2、x3分别为亚硝酸钠添加量(mg/kg),腌制时间(d)和总色素含量(mg/kg)。     

气相色谱法快速测定茶叶中有机氯、拟除虫菊酯和有机磷农药残留

目的建立QuEChERS提取净化结合气相色谱技术同时测定茶叶中有机氯、拟除虫菊酯和有机磷66种农药残留的方法。方法 20 mL乙腈(含1%乙酸)提取溶剂与5 g干燥茶样混匀后,加入4 g无水氯化钠和1 g乙酸钠,旋涡振摇2 min后超声提取20 min,离心(8000 r/min、5 min),吸取上清液(10 mL)与净化剂(250 mg PSA、250 mg GCB、1 g MgSO_4)旋涡混合2 min后离心(8000 r/min、5 min),上清液经浓缩复溶后一部分直接注入气相色谱-电子捕获检测器检测,另一部分经气相色谱-火焰光度检测器检测。结果通过对提取溶剂种类和净化剂用量等进行优化,添加水平为0.05~0.20 mg/kg时,回收率在73.75%~117.18%之间,精密度在0.36%~9.29%之间,线性范围在0.02~4.0 mg/kg之间(R~20.99),检测限在0.001~0.024 mg/kg之间,定量限在0.003~0.08 mg/kg之间,基本满足国内外对茶叶中农药最低残留量的标准要求。结论本方法简便快速,准确性好,成本低,已用于市面上销售的茶叶产品中有机氯、拟除虫菊酯和有机磷类农药残留测定,结果均低于国家标准GB2763-2014中规定的最大残留量要求。     

香料烟中“溴氰菊酯”的残留降解研究

为了评价“溴氰菊酯”在香料烟中的残留降解行为,进行了连续2年“溴氰菊酯”在香料烟中的残留田间试验.检测结果表明:①2.5％“溴氰菊酯”乳油在香料烟叶中的降解符合一级动力学降解模式,其半衰期为5.80 ～ 6.19 d;②施药后15 d残留量在0.0128 mg· kg-1以下,降解率达95％以上;③按600 mL· hm-2喷施2次和3次2.5％“溴氰菊酯”乳油,15 d后采收,香料烟鲜烟叶中的残留量为＜0.01～ 0.4703 mg· kg -1;④2年的气候条件虽然有差异,但“溴氰菊酯”在香料烟中的残留降解行为基本一致.在香料烟的生长过程中,按照推荐用量,在15 d安全间隔期以上,连续3次施用2.5％“溴氰菊酯”乳油,“溴氰菊酯”的残留量不超过0.05 mg· kg-1.     

日光温室黄瓜中吡虫啉的残留及消解动态研究

目的 确保吡虫啉农药在日光温室黄瓜中的安全使用,为吡虫啉在日光温室黄瓜中的合理用药建议及其在农产品中的安全使用提供依据。方法 按照新版《农作物中农药残留试验准则》中的施药剂量、次数、施药间隔,于2020年在山东寿光开展日光温室黄瓜的最终残留和消解动态实验。利用QuEChERS前处理技术与高效液相色谱-串联质谱结合研究日光温室黄瓜中吡虫啉的最终残留及消解动态。结果 吡虫啉在日光温室黄瓜中的消解动态的动力学曲线方程为C=0.0286e-0.262t,R2=0.6243,半衰期为2.65 d;最终残留试验中,7 d、10 d日光温室黄瓜吡虫啉的残留浓度平均分别是0.0148、＜0.01 mg/kg。结论 在符合新版《农作物中农药残留试验准则》的施药方法下,吡虫啉在日光温室黄瓜中的残留量小于国家规定的最大残留限量。     

秋葵中甲氨基阿维菌素苯甲酸盐残留及消解动态

目的建立高效液相色谱-串联质谱法测定秋葵中甲氨基阿维菌素苯甲酸盐残留量的分析方法,并研究其在秋葵中的消解动态规律和最终残留。方法样品采用乙腈进行提取,N-丙基乙二胺(n-propyl ethylenediamine,PSA)净化,以0.05%甲酸水-甲醇作为流动相梯度洗脱分离,在选择反应检测扫描(selective reaction monitoring, SRM)模式下扫描定性,标准曲线外标法定量,分析了河北、贵州的消解动态和最终残留样品。结果在浓度为0.001~1.00mg/kg的添加水平下,秋葵中的甲氨基阿维菌素苯甲酸盐的回收率为104.7%~107.5%,变异系数为0.73%~1.26%,检出限(limitofdetection,LOD)为1.0×10^-12g,定量限(limitof quantification, LOQ)为0.001 mg/kg。2018年在河北、贵州两地进行的消解动态试验表明,甲氨基阿维菌素苯甲酸盐在秋葵上的半衰期分别为13.3、8.3d,最终残留试验结果显示不同收获期秋葵中甲氨基阿维菌素苯甲酸盐最高残留量为0.010 mg/kg。结论甲氨基阿维菌素苯甲酸盐用于防治秋葵中斜纹夜蛾等害虫,推荐使用3.4%甲维盐微乳剂,施药剂量3.0 g a.i./hm^2,最多施药2次,安全间隔期3 d,收获期的秋葵食用安全。     

露地土壤-芹菜体系噻虫嗪及其代谢产物噻虫胺残留与消长规律研究

目的 探明露地土壤-芹菜体系噻虫嗪及其代谢产物噻虫胺的残留与消长规律。方法 在河北张家口开展露地芹菜噻虫嗪、噻虫胺的最终残留和消解动态试验,样品通过10 mL乙腈提取,提取溶液经50 mg N-丙基乙二胺和3 mg多壁碳纳米管净化后,采用气相色谱-串联三重四极杆质谱法在质谱多反应监测模式下检测噻虫嗪和噻虫胺的残留量。结果 噻虫嗪和噻虫胺在芹菜上的回收率范围分别为 80.7%~90.5%、76.1%~103.0%;在土壤上分别为74.0%~96.4%、84.9%~86.7%,最终残留实验中,用药后第10 d噻虫嗪在芹菜残留量为0.188 mg/kg,低于国家规定的最大残留限量(maximum residue limit, MRL),噻虫胺为0.112 mg/ kg,超出其MRL值。噻虫嗪在芹菜上的消解动力学方程为C=2.7244 e-0.246 t,r2为0.9094,半衰期为2.82 d。噻虫嗪在土壤中沉积量呈现先上升再下降趋势,峰值为0.33 mg/kg;噻虫胺在土壤中未见明显趋势。结论 噻虫嗪在芹菜上施用后的残留风险较低,但其代谢产物噻虫胺有残留风险。噻虫嗪与噻虫胺施用对土壤环境影响较小。     

烟稻轮作田土壤中二氯喹啉酸残留阈值分析

为明确烟稻轮作田土壤中二氯喹啉酸导致烟草药害的残留阈值,研究了稻田不同施药剂量下二氯喹啉酸的残留量和降解规律,分析了残留量和烟草药害等级相关性。结果表明,土壤中较低浓度的二氯喹啉酸残留就可导致烟草药害。稻田推荐剂量的二氯喹啉酸在植烟土壤中半衰期为25.7 d,施用60 d后降解率为77.83%。移栽后60 d,土壤中二氯喹啉酸残留量与烟草药害等级呈指数关系,残留阈值为0.006 mg/kg,如超过此阈值,烟草会产生明显药害症状。烟田规划期即烟草移栽前60 d,二氯喹啉酸残留风险值为0.072 mg/kg。研究为控制二氯喹啉酸药害风险和烟田规划提供了理论依据和数据支撑。     

初加工过程对党参中5种农药残留的影响

[目的] 明确党参初加工过程中多菌灵、三唑酮、戊唑醇、咪鲜胺和苯醚甲环唑5种农药残留变化情况。[方法] 通过实验室浸泡法模拟农药污染试验,采用超高效液相色谱-串联质谱法(UHPLC-MS/MS)检测经过清洗、水煮和干燥3种初加工过程后,多菌灵、三唑酮、戊唑醇、咪鲜胺和苯醚甲环唑在党参中的残留量。[结果] 结果表明,清洗后党参中农药残留量降低至0.04~0.76 mg/kg,去除率达18.0%~87.9%,加工因子（PF）在0.12~0.79之间,以2%的小苏打水清洗效果最佳。水煮后残留浓度降低至0.069~0.64 mg/kg,去除率达18.6%~67.1%,PF在0.35~0.84之间,以水煮3 min处理对5种农药残留去除效果较好。党参中5种农药残留量在经干燥后残留量在0.27~1.22 mg/kg之间,PF值范围为1.86~4.10,比干燥前增加了44.3%~74.7%,不同温度下的农药残留量大小顺序为50 ℃＞40 ℃＞60 ℃。不同加工过程对5种农药的去除效果强弱顺序依次为：清洗>水煮>干燥。[结论]党参以2%小苏打水清洗,水煮时间为3 min,烘干温度为60 ℃进行加工,农药残留去除效果最佳;实验结果为有效预防农药残留对生产的影响提供技术支撑,对保障食品安全具有重要意义。     

"乐牙"18%水剂在烟草及土壤中的残留研究

于2000～2001年采用固相萃取技术对烟草及土壤中"乐牙"18%水剂的残留进行了试验。结果表明,"乐牙"在烟草中的残留量较高。在烟叶消解动态试验中,前期消解较快,半衰期为2.37～3.35d,但后期消解较慢,45d时才消解到90%以上。土壤中的消解情况与烟叶相反,前期消解较慢,后期消解加快。土壤中半衰期为5.72～5.99d,施药后30d的消解率在95%以上。在最终残留试验中,2000年和2001年施药后30d的残留量分别为90.6mg/kg和82.4mg/kg。在原药用量1mL/株的条件下,"乐牙"18%水剂施药后的安全间隔期为30d。     

甜瓜MRLs增补种类及其建议值分析

为明确甜瓜最大残留限量值增补种类及其建议值,本文以2018和2019年6个省份545份甜瓜为实验材料,在完成实验材料中60种农药残留定量分析的基础上,通过急性膳食风险分析(％ADI)、慢性膳食风险分析(％ARfD)、风险矩阵等技术方法,探讨了甜瓜残留农药的质量安全风险,开展了风险相对较高残留农药及最大残留限量值(MRL...     

Evaluation of pesticide residues in fruits and vegetables from Algeria

ABSTRACT

A total of 160 samples of 13 types of fresh fruits and vegetables from domestic production and import were analysed to detect the presence of pesticide residues. Analysis was performed by multi-residual extraction followed by gas chromatography–mass spectrometry. In 42.5% of the tested samples, no residues were found and 12.5% of samples contained pesticide residues above maximum residue limits. Risk assessment for long-term exposure was done for all pesticides detected in this study. Except chlorpyrifos and lambda-cyhalothrin, exposure to pesticides from vegetables and fruits was below 1% of the acceptable daily intake. Short-term exposure assessment revealed that in seven pesticide/commodity combinations, including three pesticides (chlorpyrifos, deltamethrin and lambda-cyhalothrin), the acute reference dose had been exceeded.