肉质食品中克伦特罗和丙卡特罗的内部萃取电喷雾电离质谱检测

肉质食品中痕量瘦肉精成分的快速检测对食品的质量控制与安全保障具有重要的意义。本文采用瘦猪肉、肥猪肉、猪肺、牛肉、火腿肠、猪心、熏猪蹄及腊肉等为代表性样品,以自行研制的内部萃取电喷雾电离质谱(i EESI-MS)技术为基础,在正离子检测模式下,选择甲醇水(V/V 35/65)作萃取剂,在无需任何样品预处理的条件下对样品进行直接质谱分析,获得了样品在m/z 50-1000范围内的化学指纹谱图,并对谱图中瘦肉精成分疑似物的目标离子进行碰撞诱导解离(CID)实验,通过特征碎片离子排除假阳性,实现了样品中痕量瘦肉精成分的快速高通量筛查。实验表明,i EESI-MS可快速检测到猪肉样品中克伦特罗(Clenbuterol)、丙卡特罗(Procaterol)等瘦肉精成分,单个样品分析时间少于1 min,样品耗量低于100 mg,具有操作简便、分析速度快等优点,为肉类产品的质量控制与安全保障提供了新方法。     

新型分子印迹聚合物修饰的选择性离子源结合电喷雾电离质谱快速检测莠灭净和莠去津

基于分子印迹聚合物修饰铁片（molecularly imprinted polymer modified iron sheet,MIPIS）制备了一种选择性的敞开式质谱离子源,结合电喷雾电离质谱,构建一种快速检测食品基质中莠灭净和莠去津痕量残留的方法。分子印迹聚合物以氰草津为模板,使用甲基丙烯酸和苯胺在水溶液中聚合而成。将MIPIS作为萃取尖端对豆奶粉、小麦和牛奶中的莠灭净和莠去津进行富集,随后作为敞开式质谱离子源结合电喷雾电离质谱直接进行检测。结果显示,在0.2～200μg/L范围内线性良好,相关系数R2为0.998 2和0.999 7,检出限和定量限分别为0.2～0.5μg/kg和0.6～1.5μg/kg,在3个加标水平下回收率在81.05%～109.66%。该方法操作简单,灵敏度高,省时高效,无需长时间的色谱分离,适用于食品中痕量三嗪类农药残留的快速检测。     

基于电喷雾质谱的多酚加合离子

基于超高效液相色谱-四极杆-飞行时间质谱（UPLC-Q-TOF/MS）技术研究了绿原酸、莨菪亭和芸香苷3种烟草多酚在正/负离子电喷雾电离模式下形成的加合离子，探讨了不同流动相组成对多酚加合离子形式、丰度和强度的影响。结果表明：(1)在负离子模式下，3种多酚的主要离子形式均为[M-H]-，所占比例超过96%，其他形式加合离子对定量的影响有限，但不同流动相组成对绿原酸和芸香苷加合离子形式以及3种多酚加合离子强度均有一定程度的影响。(2)在正离子模式下，不同流动相组成对多酚加合离子的形式无明显影响，但对多酚加合离子的丰度和强度影响较大，且该影响也与多酚的结构相关。(3)不同加合离子碎裂规律的差异有助于化合物结构的鉴定，能够提高定性分析的准确性。     

染色纺织品中禁用偶氮染料的高效液相色谱-电喷雾电离质谱联用法测定

建立了采用高效液相色谱-电喷雾电离质谱法(HPLC-ESI/MS)测定纯毛精纺花呢中残留偶氮染料的方法。纯毛精纺花呢试样中禁用偶氮染料经提取和还原后,在Eclipse XDB-C18柱（150 mm × 2.1 mm , I.D., 5 µm ）上采用甲醇/醋酸-醋酸铵溶液（5 mmol/L, pH=5.5）为流动相进行梯度洗脱分离,采用电喷雾电离离子化技术在选择离子监测（SIM）模式下进行测定,外标法定量。实现了21种芳香胺的同时分离检测,其加标回收率为80.0%～102.4%,相对标准偏差小于9.4%。该方法简便、快速、灵敏,能满足纺织品中残留的检测需求。     

高效液相色谱(HPLC)结合电喷雾电离源-质谱(ESI-MS)鉴定杜仲叶功能组分

为纯化、鉴定杜仲叶功能组分,采用70%乙醇对杜仲叶进行超声波辅助水提。经大孔树脂NKA-Ⅱ、聚酰胺、Sephadex LH-20柱层析逐步分离纯化,从粗提物中得到4种组分。通过薄层色谱(TLC)、紫外光谱(UV)、高效液相色谱(HPLC)及电喷雾电离源-质谱(ESI-MS)对4种组分进行分析与鉴别,结果表明:从杜仲叶中分离纯化的活性物质,经鉴定主要为绿原酸(Ⅰ)、金丝桃苷或陆地锦苷(Ⅱ)、槲皮素-3-乙酰葡萄糖苷(Ⅲ)、槲皮素(Ⅳ),其中槲皮素-3-乙酰葡萄糖苷(Ⅲ)在相关文献中未见报道。     

3-氨基苯甲酸乙酯的电喷雾正离子质谱裂解规律

目的采用电喷雾电离串联质谱(ESI-MS/MS),对3-氨基苯甲酸乙酯在正离子模式下的裂解途径进行分析研究。方法通过ESI电离产生准分子离子[M+H]+,并对[M+H]+进行碰撞诱导解离(CID)获得3-氨基苯甲酸乙酯的二级质谱图。结果在CID模式下,3-氨基苯甲酸乙酯主要产生m/z 138、m/z 94和m/z 77三个碎片离子。通过解析3-氨基苯甲酸乙酯二级质谱图得到其裂解途径信息:3-氨基苯甲酸乙酯首先断裂苯环C1位支链上的乙氧基丢失一个乙烯生成特征碎片离子m/z 138,然后断裂苯环C1位支链上酯基丢失一个CO2生成特征碎片离子m/z 94,继续断裂C3位上C-N键丢失一个NH3并生成特征碎片离子m/z 77。结论 本研究所提出的3-氨基苯甲酸乙酯的电喷雾质谱裂解规律,为其在水产品体内代谢物质的鉴别提供参考依据。     

苦瓜中四环三萜类皂甙的电喷雾质谱研究

研究了应用电喷雾质谱鉴定苦瓜中的3种四环三萜类的皂甙。通过分析分子离子峰,推断对应的断裂方式,从而确定皂甙化合物上可能带有的取代基。结果表明:在这类三萜类皂甙裂解过程中,母核基本不断裂,而糖基部分逐个断裂。通过研究这些化合物的电喷雾质谱中各个碎片的分子质量并再对照有关文献,得出结论:皂甙Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ分别为已知苦瓜素A、L和K。     

液相色谱-电喷雾质谱测定肉类中的磺胺类药物

通过溶剂提取分离、液相色谱-电喷雾质谱联用技术定量测定肉制品中常见的9类磺胺类药物(磺胺嘧啶、磺胺吡啶、磺胺甲嘧啶、磺胺二甲嘧啶、磺胺间甲氧嘧啶、磺胺异噁唑、磺胺二甲氧嘧啶、磺胺喹沙啉、磺胺苯吡唑)。[M H] 是阳离子模式下的主要监测离子,采用选择离子模式用于定量测定。以[苯基-13C6]磺胺甲嘧啶用作内标,每一种化合物的线性范围为0.1~10μg/mL,空白样品的加标范围为50~500μg/kg,检测限低于10μg/kg。本方法适用于各种牛肉、猪肉及鸡肉样品的分析检测。     

海藻胶寡糖的分离制备及电喷雾质谱分析

为获得不同聚合度的海藻胶寡糖并对其进行确证,以海藻胶经酶解制得的寡糖产品为原料,对其总糖含量、糖醛酸含量以及单糖组成等理化指标进行测定,运用硅胶柱层析对寡糖混合物进行分离,以薄层色谱和电喷雾质谱对所得的寡糖单体进行分析。结果表明：酶解所得到的原料主要为聚合度2～10 的寡居糖醛酸混合物;经硅胶柱层析分离可获得聚合度2～5 糖的单体。本方法可分离、制备和鉴定海藻胶寡糖。     

液相色谱-电喷雾串联质谱法测定饮用水中的萘二酚类物质

建立了饮用水中七种萘二酚的液相色谱-电喷雾串联质谱分析方法。样品用C18固相萃取柱富集,经滤膜过滤后进样,以甲醇-水为流动相,梯度洗脱,经C18柱分离后,采用多反应监测(MRM)负离子模式检测,外标法定量。空白样品及其添加实验结果表明,特征离子相对强度的比值稳定,无基质干扰,结合保留时间可实现准确的定性定量。在优化实验条件下,萘二酚类物质线性范围为0.50~50μg/L,线性关系良好,相关系数均大于0.998。方法检出限(以信噪比为3计)为1.0~3.0 ng/L,方法定量限(以信噪比为10计)为4.0~10 ng/L,井水、自来水、矿泉水样品添加水平为4.0~50 ng/L时,回收率为81.4%~112%,相对标准偏差(n=6)为2.1%~7.8%。该方法有前处理简单、回收率高、精密度好,灵敏度高,选择性强的优点,适用于饮用水中萘二酚类物质的测定。     

桂花子黄酮的提取工艺优化

为确定桂花子中黄酮类物质的提取工艺,以黄酮得率为考察指标,比较不同溶剂对桂花子黄酮类物质的提取效果,并采用正交试验,研究提取溶剂浓度、提取温度、提取时间和料液比对桂花子黄酮类化合物提取的影响。确定最佳提取工艺条件为最佳提取溶剂为乙醇、乙醇体积分数60%、提取温度90℃、料液比1:50(m/V)、提取时间5h。在此条件下进行提取,黄酮的得率为3.96%。     

低共熔溶剂提取桂花黄酮的工艺优化

为了探索一种高效、环保的桂花黄酮提取方法,本文设计并制备了6种低共熔溶剂,通过比较醇提、冻融、超声波及微波四种技术,确定了超声波辅助-低共熔溶剂的提取工艺.通过单因素试验考察液料比、摩尔比、含水量、超声功率以及超声时间对桂花黄酮提取量的影响.在单因素的基础上,采用响应面法对提取工艺进一步优化.结果表明:桂花黄酮最优提取...     

金桂花中总黄酮的微波辅助提取工艺优化

以金桂花为原料,综合运用单因素和正交试验设计,考察乙醇体积分数、料液比、微波功率和提取时间对黄酮类化合物提取率的影响。结果表明:影响微波辅助提取金桂花中总黄酮提取率的因素主次为提取时间料液比乙醇浓度微波功率,其最佳提取条件为:乙醇浓度50%,料液比1︰35(m︰V),提取时间8×20s(提取8次,每次20s,每次时间间隔2min)、微波功率300 W,该条件下,金桂花中总黄酮的提取率达20.30%。     

桂花果实精油化学成分及体外抗氧化活性

采用水蒸气蒸馏法提取桂花果实精油,利用气相色谱-质谱联用技术分析其化学成分,并以面积归一化法测定各成分的相对含量;以维生素C或EDTA为阳性对照,以总还原力、金属离子的螯合作用、ABTS自由基和DPPH自由基的清除作用为指标评价桂花果实精油的体外抗氧化活性。研究结果表明,从桂花果实精油中共鉴定出44个化合物,占精油总量的89.12%,以酯类和酸类为主,分别占挥发油总量的47.28%和15.67%;挥发油主要成分有5-乙烯基-3-吡啶羧酸甲酯、对甲酰基苯甲酸甲酯、棕榈酸、1,21-二十二碳二烯、1,2-环氧十八烷。桂花果实精油具有良好的体外抗氧化活性,其总还原力、金属离子的螯合作用、ABTS自由基和DPPH自由基清除作用的ED50分别为147.63、41.25、33.51、50.94μL,且精油样品量与与各项抗氧化活性指标呈量效关系。     

响应面法优化桂花酒酿造工艺

以信阳大米和桂花为原料,通过改良黄酒发酵工艺拟开发一种新型发酵型桂花酒来提高桂花的附加值。以感官评分和酒精度为响应值,采用单因素试验和响应面试验优化其酿造工艺。结果表明,在生酸过程中植物乳杆菌添加量0.1%,18 ℃条件下发酵60 h;发酵过程中糖渍桂花添加量5%,麦曲添加量0.3%,酵母添加量0.2%,发酵温度30 ℃,发酵192 h。在此条件下制得的桂花酒感官评分为81.9分,酒精度为14.51%vol,残糖、总酸含量为23 g/L、3.6 g/L,具有浓郁的桂花香气、酒体完整、舒顺协调。     

不同工艺真空冷冻干燥桂花的品质比较分析

为获得较高品质的干燥桂花,本实验采用电阻法测定桂花的共晶点和共熔点,分析了物料厚度、预冻温度和时间、隔板升温程序等因素对桂花冻干效率的影响,并比较不同工艺真空冷冻干燥和烘干桂花的复水比、活性成分和微观结构等指标进行品质分析。结果表明:桂花的共晶点为-19℃,共熔点为-17℃;预冻温度-25℃,2.5 h可达到真空冷冻干燥的预冻要求;物料厚度和升温程序是影响干燥效率的重要因素;真空冷冻干燥桂花的组织形态较好,复水比为4.16~4.56 g/g,总黄酮含量为35.90~38.42 mg/g·DW,香气活性物质含量均显著高于烘干桂花;不同真空冷冻干燥工艺对桂花中活性成分含量的影响差异不大;快速升温的真空冷冻干燥桂花的复水比为4.16 g/g,显著高于烘干桂花2.98 g/g,但是显著低于慢速升温;微观结构分析发现,越慢的升温程序,花瓣表面越平整。采用-10℃1 h,5℃1 h,20℃1 h,35℃若干小时的升温程序,基本可以获得较高品质的干燥桂花。本研究为桂花的储藏保鲜及高品质干桂花的生产利用奠定了基础。     

微波消解—ICP-OES/ICP-MS法测定桂花中46种元素

为建立采用电感耦合等离子体发射光谱(ICP-OES)/电感耦合等离子体质谱(ICP-MS)测定桂花中46种元素的方法。将样品经HNO_3—H_2O_2微波消解后,以ICP-OES测定桂花中Na、Mg、Al、P、S、K、Ca和Fe,ICP-MS测定桂花中Ag、As、Ba、Cd、Co、Cr、Cs、Cu、Hg、Li、Mn、Mo、Ni、Pb、Rb、Se、Sn、Sr、Th、Ti、Tl、V、Zn和15种稀土元素。结果表明:ICP-OES检出限为0.68~18.10μg/L,ICP-MS检出限为0.001~0.093μg/L。方法精密度(RSD)为0.84%~8.42%,回收率为87.2%~113.6%。国家标准物质灌木枝叶[GBW07603(GSV-2)]的检测结果与参考值基本一致。桂花测定结果表明桂花中富含多种微量元素,其中含量在10mg/kg以上的有13种。测定的元素中含量较高的有益元素为Na、Mg、P、S、K、Ca、Fe和Zn,而含量较高的有害元素有Al、Ni、Ba和Pb。该方法具有快速、简便、准确等优点,适用于桂花中多种元素的同时测定。