乙酸乙酯-1,2-丙二醇二元系的密度、折射率和黏度

常压下测定了乙酸乙酯和1,2-丙二醇二元系在298.15～323.15 K下的密度、折射率和黏度,建立了混合液密度、黏度随组成和温度变化关系的方程。计算了过量摩尔体积V^E,折射率偏差Δn_D,黏度偏差Δη和过量流动活化自由能ΔG^*E。结果表明,过量摩尔体积低温时在全浓度范围内为负值,但随温度升高,在富酯区变为正值;而折射率偏差高温时在富醇区为微小正值,其他情况都是负值;黏度偏差和过量流动活化自由能显示了相同的变化关系,均为负值,且都随温度降低而偏差增大。     

1,2-丙二醇水溶液在不同温度下的超额摩尔体积黏度和热容

Experimental densities, viscosities and heat capacities at different temperatures were presented over the entire mole fraction range for the binary mixture of 1,2-propanediol and water. Density values were used in the determination of excess molar volumes, VE. At the same time, the excess viscosity was investigated. The values of VE and E were fitted to the Redlich-Kister equation. Good agreement was observed. The excess volumes are negative over the entire range of composition. They show an U-shaped-concentration dependence and decrease in absolute values with increase of temperature. Values of E are negative over the entire range of the composition, and has a trend very similar to that of VE . The analysis shows that at any temperature the specific heat of mixture is a linear function of the composition as x1 > 20%. All the extended lines intersect at one point. An empirical equation is obtained to calculate the specific heat to mixture at any composition and temperature in the experimental range.     

甲酰胺+乙醇/丙醇/异丙醇/乙酸乙酯二元混合物的体积及黏度性质

为理解含甲酰胺二元溶液的超额性质变化及分子间相互作用,常压下测定了甲酰胺(FA)分别与乙醇、丙醇、异丙醇和乙酸乙酯组成的二元系在293.15~318.15 K的密度和黏度,计算了超额摩尔体积(VE)和黏度偏差(Δη)。采用半经验的黏度方程对实验黏度数据进行了关联和预测,并基于Eyring绝对速率理论方法计算了黏滞性活化参数。结果表明,四个二元系的超额摩尔体积均为负值,且都随温度升高而偏差增大。FA-乙醇和FA-乙酸乙酯两个体系的黏度偏差为负值,且随温度降低而偏差增大。FA-丙醇和FA-异丙醇两个体系的黏度偏差随FA组分增加呈‘S’形变化,在甲酰胺低浓度区由负值变为正值,也均随温度降低而偏差增大。Mc Allister模型对黏度数据的关联结果最好,预测值与实验值的平均相对偏差最小。黏滞性活化参数说明混合过程中焓驱动起主导作用。     

乙酸乙酯-异丙醇二元系的黏度行为和表面性质

常压下测定了乙酸乙酯和异丙醇二元系在298.15～323.15 K下的黏度和表面张力,计算了黏度偏差、过量流动活化自由能和表面张力偏差,采用Redlich-Kister方程进行了关联。结果表明,黏度偏差、过量流动活化自由能和表面张力偏差均为负值,且显示了相同的变化趋势,随温度降低而偏差增大。利用表面张力数据进一步考察了混合液表面熵和表面焓,并基于扩展的Langmuir模型,计算了异丙醇的疏液性β及其表面组成。β值表明异丙醇对表面有更大的亲和力,其表面组成始终高于在溶液本体中的组成。     

由1,2-二氯丙烷合成1,2-丙二醇的方法

介绍了由 1 ,2 -二氯丙烷合成 1 ,2 -丙二醇的方法 ,包括在弱碱水溶液中直接水解法和经与羧酸盐反应成酯、再水解法。     

二元液体混合物的过量体积模型

按照提出的含醇溶液形成的热力学模型,采用释放和充入组分间引力势能的方法建立了一个过量体积方程,表明含醇溶液的过量体积主要取决于组分解缔和它们间交叉缔合引起的焓变以及模型中释放或充入的组分间引力势能.该方程有良好的通用性,不仅适用于含醇溶液,也适用于非含醇溶液.广泛的检验表明,它能满意地关联各种二元液体混合物的过量体积随组成变化的实验数据.     

甘油氢解制备1,2-丙二醇和1,3-丙二醇催化剂研究进展

随着生物质甘油下游综合利用研究的兴起,甘油氢解反应已成为研究热点。甘油氢解反应工艺的关键技术是氢解催化剂,对近年来甘油氢解制备1,2-丙二醇和1,3-丙二醇的催化剂研究进展进行综述。通过分析甘油氢解制备1,2-丙二醇和1,3-丙二醇催化剂的组成和工业应用情况,对未来可能实现工业化的催化剂体系前景进行展望。     

芳烃-环丁砜二元液体摩尔过量体积的测定研究

采用M.K.Kumaran等人改进的倾斜式稀释膨胀计,测定了在1大气压,303.15K、313.15K及323.15K状况下,苯-环丁砜的摩尔过量体积和303.15K、313.15K状况下甲苯-环丁砜二元液体全浓度内的摩尔过量体积。并用Redlich-Kister方程进行了关联计算。     

正癸烷+正戊醇,+1-己醇,+庚醇二元混合物在293.15到363.15K和大气压力下的密度和粘度（英文）

Densities (ρ) and dynamic viscosities (η) for three binary mixtures of n-decane with 1-pentanol, 1-hexanol and 1-heptanol are presented at temperatures from 293.15 to 363.15 K and atmospheric pressure over the entire composition range. The density and viscosity are measured using a vibrating tube densimeter and a cylindrical Couette type rotating viscometer, respectively. Excess molar volumes (VE), viscosity deviations (Δη) and excess Gibbs energy of activation of viscous flow (ΔG*E) are calculated from the experimental measurements. Intermo-lecular and structural interactions are indicated by the sign and magnitude of these properties. Partial molar vol-umes and infinity dilution molar partial volumes are also calculated for each binary system. These results are correlated using Redlich–Kister type equations.     

4-甲基-2-戊酮和4-甲基-2-戊醇二元系汽液相平衡

用改进的Dvorak-Boublik双循环平衡釜测定了4—甲基—2—戊酮和4—甲基—2—戊醇二元系在760mmHg下的汽液平衡数据,并以微分法检验其热力学一致性,用NRTL方程和UN1QUAC方程进行了关联。同时还测定了两纯组分的饱和蒸汽压,用Cragoe方程进行关联,并且推算了两者在不同温度下的汽化潜热。     

锌盐催化尿素和1,2-丙二醇合成碳酸丙烯酯

考察了各种锌盐催化尿素和1,2-丙二醇(PG)合成碳酸丙烯酯(PC)的催化性能。几种催化剂中,氯化锌具有最佳的催化性能。以氯化锌为模板催化剂,考察了反应条件如:反应温度、反应时间和催化剂用量对催化效果的影响。结果表明,在尿素3.0 g、PG 7.62 g、反应温度170℃、反应时间3 h、催化剂用量0.4 g时,PC收率可达到82.9%。傅里叶红外表征进一步说明,催化剂的催化活性与它们活化尿素分解为异氰酸的能力有关;然后,异氰酸与催化剂作用生成中间物种,在PG的作用下最终生成PC。最后,基于以上催化测试和表征结果,提出了尿素和PG反应合成PC可能的催化反应机理。     

1,3-丙二醇与水、乙醇二元混合体系超额体积

测定了常压下1,3-丙二醇-水和1,3-丙二醇-乙醇两个二元混合体系纯组分及混合液在328.15～348.15 K温度内全浓度范围的密度,计算了体系的超额摩尔体积等性质。两个二元混合体系的超额摩尔体积在所测定的温度和全浓度范围内均呈负偏差。体积数据说明1,3-丙二醇-水、乙醇混合体系中不同分子间的交叉缔合强于同分子间的自缔合,同时组分间分子大小的不对称产生填充效应。     

醇+1,2-二氯乙烷、醇+环己酮二元体系热导率的测定和推算

采用瞬态热丝法液体热导率测量装置测定 10种醇 (甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、仲丁醇、叔丁醇、正戊醇和异戊醇 )分别与 1,2 -二氯乙烷、环己酮组成的 2 0个二元体系在常压、 30℃和不同组成时的热导率 ,测量误差± 0 .7% .用文献中 5种热导率方程对所测液体的热导率做了推算 ,将计算值与实测结果做了比较 ,并进行了讨论     

4-甲基-2-戊酮和4-甲基-2-戊醇二元系汽液平衡研究

用改进的Dvorak-Boublik双循环平衡釜测定了4-甲基-2-戊酮和4-甲基-2-戊醇二元系在常压下的汽液平衡数据。以微分法检验其热力学一致性,用NRTL方程和UNIQUAC方程作了关联。同时还测定了两纯组分之饱和蒸汽压,用Cragoe方程进行关联,并推算了两者的汽化潜热。     

香料环己酮-1,2-丙二醇缩酮的合成

以环己酮和１,２－丙二醇为原料,在Ｆｅ３＋－ＵＲ的催化作用下合成了香料环己酮－１,２－丙二醇缩酮,在最佳反应条件下,产物收率为９２．６％。     

298.15K时甘露醇-山梨醇-葡萄糖-水四元系及其二元系的密度和黏度

To check the applicabilities of the simple density equation and viscosity equation in the semi-ideal solution theory to nonelectrolyte solutions, the densities and viscosities were measured for the quaternary system mannitol-sorbitol-D-glucose-H2O and its ternary subsystems mannitol-D-glucose-H2O and sorbitol-D-glucose-H2O at 298.15K. The results were used to test the applicability of the simple equations for the density and viscosity of the multicomponent nonelectrolyte solution. The agreements between the predicted and measured results are good.     

3-甲胺基-1,2-丙二醇的合成

叙述了非离子造影剂碘普罗胺重要原料 3 -甲胺基 - 1 ,2 -丙二醇的合成 ,以环氧氯丙烷为起始原料 ,经水解、氨化得产物 ,二步反应总收率为 41 .3 % ;实验表明 ,当反应温度为 80℃、甲胺 /3 -氯- 1 ,2 -丙二醇摩尔比为 4.5时 ,3 -甲胺基 - 1 ,2 -丙二醇收率最高 ,为 5 6 .3 %。     

磷钨酸/硅胶催化合成丁酮1,2-丙二醇缩酮

以磷钨酸/硅胶为催化剂,丁酮与1,2-丙二醇为原料催化合成丁酮1,2-丙二醇缩酮。研究了丁酮与1,2-丙二醇量比、催化剂用量及反应时间等反应条件对收率的影响。结果表明,在n（丁酮）∶n（1,2-丙二醇）=1：1.4,催化剂的用量占反应物料总质量的0.75%,反应时间为75min的条件下,丁酮1,2-丙二醇缩酮的收率可达70.4%。     

[Bim]Ac离子液体+醇二元混合体系的体积和黏度性质研究

合成了1-丁基咪唑醋酸盐([Bim]Ac)离子液体,通过1H-NMR、13C-NMR和IR对其结构进行了表征。在303.15K和常压下,采用U形振荡管密度计测定了[Bim]Ac+甲醇、乙醇和正丙醇二元体系的密度,用乌氏黏度计测定了体系的黏度。由密度数据计算得到了体系的超额摩尔体积(VE)、表观摩尔体积(iVφ)、偏摩尔体积(m,iV)和超额偏摩尔体积(Em,iV),由黏度数据获得了体系的混合黏度变化(?η),并采用Redlich-Kister方程分别关联了VE、?η与组成的关系。结果表明:上述体系的VE在全浓度范围内均为负值,且在[Bim]Ac摩尔分数x1=0.3~0.4处出现极小值;Δη在全浓度范围也均为负值,在x1=0.4~0.5处出现极小值;[Bim]Ac+醇体系VE或?η的极值大小为:[Bim]Ac+甲醇[Bim]Ac+乙醇[Bim]Ac+正丙醇,表明[Bim]Ac与醇之间的相互作用随着醇极性的增加而增大。Redlich-Kister方程能较好地关联上述体系VE、?η与组成的关系。     

酯交换法1,2-丙二醇的提纯新工艺

研究了一种提纯酯交换法1,2-丙二醇的新工艺。针对现有碳酸二甲酯装置联产的1,2-丙二醇存在产品容易变色、刺激性气味较大而不能达到医药级的问题,分析了酯交换法联产1,2-丙二醇质量差的原因,并提出了一种提纯酯交换法1,2-丙二醇的新工艺。经过提纯后的1,2-丙二醇达到了医药级要求(USP、EP标准),能够广泛应用于医药、食品、香精、香料、化妆品等行业。