鞣酸在玻碳电极上的电化学行为与检测

本文采用循环伏安法研究了鞣酸在玻碳电极上的电化学行为,并讨论了电解质溶液、溶液pH、扫描速率等因素的影响。测定了电极反应的部分动力学参数。结果表明,该电极过程受吸附-扩散混合控制,反应转移的电子数与质子数相等即m=n=1,电极有效面积A=10.60mm~2,扩散系数D=4.315×10~(-5)cm~2·s~(-1)。其氧化峰电流在1.0×10~(-4)~2.0×10~(-6)mol·L~(-1)范围内呈线性关系,检测限为1.0×10~(-6)mol·L~(-1),加标回收率为98.92%~103.0%。     

聚合物膜钙离子选择性电极检测游离钙和总钙浓度

利用聚合物膜钙离子选择性电极,通过使用不同的内充液,分别实现了游离钙和在络合剂EDTA和腐殖酸存在下总钙浓度的检测。结果表明,采用0.1mol·L~(-1) NaCl+1×10-3 mol·L~(-1) CaCl_2作为内充液的电极,可以实现低至1×10-6 mol·L~(-1)游离钙活度的检测;而采用1×10-3 mol·L~(-1) CaCl_2+5×10~(-2) mol·L~(-1) Na_2EDTA(pH=9.0)作为内充液的电极,在1×10-6~1×10-5 mol·L~(-1) Ca~(2+)浓度范围内有超能斯特现象发生,电位差值为180mV,且在该范围内电位响应与总钙浓度呈线性相关,与游离钙活度无关。该研究为进一步开展形态分析提供了一种简单、有效的技术手段。     

单壁碳纳米角/磷钼酸修饰电极对亚硝酸根的测定

通过电聚合法制备了单壁碳纳米角/磷钼酸修饰电极,采用计时电流法表征所制备电极的电化学性能。研究表明,该传感器对亚硝酸根(NO_2~-)表现出了良好的电催化作用,在1.0×10~(-5)1.9×10~(-3)mol·L~(-1)的范围内,电流与浓度呈现良好的线性关系,检出限为1.1×10~(-6)mol·L~(-1)(S/N=3)。该传感器具有良好的选择性,对AA、尿酸(UA)和DA无响应。     

单壁碳纳米管修饰玻碳电极直接测定绿植中的槲皮素

构建了一种简单的单壁碳纳米管(SWNTs)修饰玻碳电极直接测定绿植中槲皮素的方法。不借助于酶,SWNTs电极对槲皮素催化氧化为醌表现出良好的伏安响应。最优条件下,槲皮素的线性范围为1.5×10~(-6)~1.3×10~(-5)mol·L~(-1),检出限为5.0×10~(-7)mol·L~(-1)(S/N=3)。该修饰电极灵敏性、重现性、稳定性好、便于携带。并能用于测定实际样品,获得满意的回收率。     

碳包镍/氮掺杂石墨烯复合膜修饰电极测定日落黄的研究

本文研究了日落黄(SY)在碳包镍/氮掺杂石墨烯复合膜修饰电极((C-Ni/NG)/GCE)上的电化学行为。在0.15 mol·L~(-1)HAc-Na Ac(p H值4)的溶液中,SY在(C-Ni/NG)/GCE上有一对可逆的氧化还原峰。在最优化条件下用微分脉冲伏安法测SY的ip与其浓度在4.0×10~(-6)~1.0×10~(-4)mol·L~(-1)范围内呈良好的线性关系,工作曲线方程为:ip(μA)=0.1871+56.91 c(μmol/L),相关系数0.9962,检测限为5.0×10~(-8)mol·L~(-1)。求得体系中参与反应的质子数和电子转移数均为1。实验表明,(C-Ni/NG)/GCE修饰电极有良好的稳定性,可用于饮料中日落黄的直接测定,利用优化后的条件对芬达饮料进行测定,回收率在101.5%~103.3%。     

石墨烯/银复合材料修饰碳糊电极循环伏安法测定铜离子

用石墨烯/银复合材料(rGO/Ag)修饰碳糊电极,采用循环伏安法在pH值=7.00的磷酸缓冲溶液(PBS)中测定铜离子(Cu~(2+))。研究rGO/Ag修饰碳糊电极在不同条件对Cu~(2+)电化学测定的影响。实验表明,以比例为0.005∶0.5的石墨烯/银复合材料(石墨烯∶银=0.075∶1.5)与石墨粉制作电极,在pH值=7.00的PBS缓冲溶液,扫描范围为1.4V~0.4V,扫描速率为100mV·s-1进行循环伏安测定时,得到最佳实验条件;峰电流与Cu~(2+)浓度在1.0×10~(-8) mol·L~(-1)~3.5×10~(-7) mol·L~(-1)范围内呈良好的线性关系,线性方程为y=0.44156+0.13936x,相关系数为0.9955,检出限为3.6×10~(-7) mol·L~(-1);连续测定20天,修饰碳糊电极具有良好的稳定性。     

多巴胺在碳纳米管/普鲁士蓝复合膜修饰电极上的电化学行为及其选择性测定

先在玻碳电极(GCE)表面用电化学沉积法修饰普鲁士蓝(PB),然后修饰多壁碳纳米管(MWCNTs),制成了碳纳米管/普鲁士蓝复合膜修饰电极(MWCNTs/PB/GCE).采用循环伏安法(CV)考察了该电极的电化学性能,发现该修饰电极对多巴胺(DA)具有良好的电催化作用和选择性,当等浓度的抗坏血酸(AA)与DA共存时,AA对DA的测定没有干扰.该方法测定多巴胺的线性范围为 5×10-6～1×10-4mol·L-1,R=0.9992,检出限可达5.0×10-7 mol·L-1(S/N=3),样品回收率在97.0%～105.7%之间.对针剂盐酸多巴胺进行测定,结果令人满意.     

差分脉冲伏安法测定1-氨甲基-1-甲硫基-2-硝基乙烯

1-氨甲基-1-甲硫基-2-硝基乙烯(MAMTNE)是合成雷尼替丁的中间体。用差分脉冲伏安法研究了该中间体的电化学行为,用银基汞膜电极作工作电极,在NaAc-HAc溶液中,在-0.680 V有一灵敏的还原峰,该中间体的浓度在1.01×10~(-5)～1.51×10~(-4)mol·L~(-1)范围内与峰高呈线性关系,其回归方程为Y=2.26×10~5X 1.52,相关系数为R=0.9993,RSD为3.14％。应用该法测定了几个合成样品,结果满意。     

乙炔黑/双十六烷基磷酸复合膜传感器测定环境水样中痕量铜

报道了一种用乙炔黑(AB)/双十六烷基磷酸(DHP)复合膜修饰的电化学传感器,该传感器能高灵敏度测定水样中痕量的Cu~(2 )。在pH值为4.5的磷酸盐缓冲溶液中,于-0.08V(vs.SCE)处有一灵敏的氧化峰。该修饰电极测定Cu~(2 )的线性范围为8×10~(-9)～5×10~(-7)mol·L~(-1),富集300s检测限为3×10~(-10)mol·L~(-1)。用该修饰电极测定了环境水样中的Cu~(2 ),其结果与原子吸收测定值相符。     

对乙酰氨基酚在聚L-赖氨酸膜修饰电极上的电化学行为及测定

利用循环伏安法(CV)将L-赖氨酸电聚合修饰于玻碳电极表面,制备出对对乙酰氨基酚(ACOP)具有良好电催化作用的聚L-赖氨酸薄膜修饰电极,优化了底液、pH值、聚合圈数等测定条件,建立了一种直接测定ACOP的高灵敏度电分析方法.该方法测定ACOP的线性范围为5.0×10-7～1.0×10-4mol·L-1,R=0.9996;检出限可达1.0×10-7mol·L-1.对1.0×10-4mol·L-1的ACOP平行测定5次的相对标准偏差不大于3%.样品回收率在98.40%～100.80%之间.可用于实际样品的定量分析.     

流动注射化学发光法测定水体中的微量亚硝酸根

基于NO_2~-离子能抑制Ce(Ⅳ)-罗丹明B体系的化学发光,建立了流动注射化学发光分析方法测定水体中的微量NO_2~-。NO_2~-离子浓度在2.0×10~(-5)~1.0×10~(-4) mol·L~(-1)范围内,Ce(Ⅳ)-罗丹明B体系化学发光强度的变化值与NO_2~-离子浓度呈线性关系,检出限为2.4×10~(-6) mol·L~(-1)。对5.0×10~(-5) mol·L~(-1) NO_2~-标准溶液进行10次测定,相对标准偏差(RSD)为0.89%。该方法用于测定水样中的NO_2~-,加标回收率在92.4%~105.2%之间,结果令人满意。     

CdTe-Al荧光探针痕量检测水体中环丙沙星含量

基于Al~(3+)能显著增敏环丙沙星荧光强度的特性,建立了CdTe-Al荧光探针高灵敏检测水体中环丙沙星含量的新方法。在最优实验条件下,环丙沙星在2.0×10~(-9)～1.0×10~(-8)mol·L~(-1)浓度范围内与体系的荧光强度呈良好的线性关系,线性方程为:IF=107.55C-158.5,相关系数R~2为0.9993,方法检出限为4.0×10-10mol·L~(-1),样品各加入2.00μg·L~(-1)标准物后回收率为97.5%～106.0%,结果良好。方法具有灵敏度高、检出限低、操作方便等优点,适用于水体中微量环丙沙星的快速检测分析。     

三聚氰胺修饰电极测定盐酸多柔比星的含量

建立了测定盐酸多柔比星(DOX)含量的新方法。采用电化学聚合方法制备并优化了三聚氰胺膜(Mel)修饰玻碳电极(GCE)。研究了DOX在PMel/GCE上的电化学行为,PMel/GCE明显催化了DOX的电化学活性。DOX在8. 00×10~(-8)～4. 0×10~(-5)mol·L~(-1)浓度范围内与其氧化峰电流呈线性关系,其相关系数(R)为0. 9944,检出限为8. 00×10~(-9)mol·L~(-1)。将修饰电极用于注射用DOX样品的检测,回收率为95. 0%～105. 0%。因此该方法可实现DOX含量的测定及对其药剂的质量控制。     

莠去津分子印迹聚合物的合成及其在低检出限离子选择性电极中的应用研究

以莠去津为模板分子,采用沉淀聚合法制备了莠去津分子印迹聚合物,并将其作为离子载体制备了低检出限莠去津分子印迹聚合物膜离子选择性电极。优化的电极膜组分(质量分数)为:PVC 30.1%、o-NPOE 60.8%、NaTFPB 1.5%、MIP 7.6%,筛选适宜的内充液为0.01mol·L-1 NaCl溶液,制得的电极在1.0×10-7~1.0×10-3 mol·L-1的浓度范围内对莠去津离子呈能斯特响应,响应斜率为53.9mV·decade-1,检出限为1.9×10-8 mol·L-1。该电极具有良好的选择性和稳定性,已成功应用于自来水中莠去津的测定。     

UPLC-MS/MS法测定盐酸法舒地尔注射液中高哌嗪

目的:建立超高效液相-串联质谱法(UPLC-MS/MS)测定盐酸法舒地尔注射液中高哌嗪含量。方法:样品用适量1 mol·L~(-1)的氢氧化钠溶液稀释后用乙腈萃取进样;流动相:甲醇-0.1%甲酸水溶液,色谱柱:ACQUITY UPLC BEH C18(2.1 mm×100 mm,1.7μm);电喷雾化学电离(ESI),多反应监测(multiple reaction monitoring, MRM),正离子扫描模式。结果:高哌嗪在360～2400μg·L~(-1)(相关系数r=0.9977)内表现出良好的线性关系,重复性试验的相对平均偏差(RSD)为1%,方法回收率为87%～100%,检测下限(S/N约为3)为60μg·L~(-1),溶液在室温下24 h内稳定。结论:本试验建立了盐酸法舒地尔注射液中高哌嗪的测定方法,该方法具有前处理简单、分析快速、灵敏度高、测定结果准确、专属性强等诸多优点,可应用于药物质量监测。     

Ti/SnO2-Sb电极的制备及降解亚甲基蓝的研究

采用高温热氧化法制备了Ti/SnO_2-Sb电极,用扫描电子显微镜(SEM)表征了电极的形貌。以Ti/SnO_2-Sb电极为阳极,钛网为阴极,对亚甲基蓝废水进行电催化氧化降解,研究不同因素对亚甲基蓝脱色率的影响,并分析了亚甲基蓝的降解效果。结果表明,当亚甲基蓝的初始浓度为100mg·L~(-1),电流密度为10mA·cm~(-2),电解质浓度为0.10mol·L~(-1),pH=10时,反应30min,亚甲基蓝的脱色率为98.8%,60min时溶液的COD去除率为72.8%。     

氮掺杂石墨烯修饰碳糊电极对铜离子的检测

通过组合法制备氮掺杂石墨烯修饰碳糊电极,研究了铜离子在该碳糊电极上的电化学行为;对实验参数如溶液pH值、富集电位、富集时间以及氮掺杂石墨烯含量等进行了优化,建立了一种检测铜离子的新方法。方波阳极溶出伏安结果表明,在pH=4.6的醋酸-醋酸钠(ABS)缓冲溶液中,-0.5 V电位下搅拌富集300 s,铜离子的峰电流与其浓度在5×10~(-9)~5×10~(-6)mol·L~(-1)的范围内呈良好的线性关系,其检测限达到5×10~(-10)mol·L~(-1)(S/N=3)。     

阿苯达唑在石墨烯与[Bupy]PF_6复合修饰碳糊电极上的电化学性质及电分析方法研究

目的:本文研究了阿苯达唑(ABZ)在石墨烯与离子液体(N-丁基吡啶六氟磷酸盐)复合修饰碳糊电极上的电催化氧化及电化学性质,建立了阿苯达唑的电化学定量检测方法。方法:循环伏安法(CV法),计时库仑法(CC法)、计时电流法(CA),方波伏安法(SWV)。结果:ABZ在GR-[Bupy]PF6/CPE上具有良好的电化学行为,而且ABZ在此电极上的电化学氧化是一受扩散控制的不可逆电极反应过程,并用SWV法测的ABZ氧化峰电流(Ip)与其浓度在9.0×10~(-7)~2.0×10~(-4)mol·L~(-1)范围内呈良好的线性关系,线性回归方程为Ip(μA)=4.804+198.522c(10~(-3)mol·L~(-1)),R=0.9987,检测限(S/N=3)为1.4×10-8 mol·L-1。结论:GR-[Bupy]PF6/CPE对ABZ的电化学氧化具有良好的催化作用,该方法可用于对市售的ABZ片剂中ABZ含量进行电化学定量测定,且检测限低,检测范围宽。     

环糊精/纳米氧化锌-多壁碳纳米管修饰电极的制备及在腺苷测定中的应用

研究β-CD/纳米ZnO-MWNTs修饰电极的制备与应用,建立了一种测定玛卡与冬虫夏草中腺苷的新方法。腺苷在电极上开路预富集后,用循环伏安法和差分脉冲伏安法研究了腺苷在修饰电极上的电化学行为。结果表明:腺苷在该电极上为两电子两质子的氧化过程,在-4×10~3~4×10~(-1)g×L~(-1)呈现良好的线性关系,检测限可达5×10-4 g×L~(-1)。该方法具有较强的抗干扰能力,在pH=6.0,电位扫描范围-1.2~+1.0 V,扫描速度100 mV×S~(-1)的条件下,加标直接测定冬虫夏草和玛卡的提取液中腺苷的含量,回收率为98%~110%。     

多壁碳纳米管沉积膜电极的制备与多巴胺检测

采通过剪裁和羧基化成功制备了水溶性多壁碳纳米管并采用恒电位沉积法将其修饰到电极表面。用扫描电镜,拉曼光谱,电化学方法对修饰电极进行了表征。这种方法制备的电极具有很好的机械强度,性能稳定,对多巴胺反应非常灵敏。在5×10~(-8)~2×10~(-6) mol·L~(-1)的范围内氧化电流与多巴胺的浓度成正比,2min富集后的检测限可达3×10~(-9) mol·L~(-1)。