二卤代吡唑酰胺类化合物的合成及其应用

[目的]寻找高活性的二卤代吡唑酰胺类化合物并进行结构优化。[方法]通过二卤代氯虫苯甲酰胺结构中的吡唑环,设计合成一系列二卤代的吡唑酰胺类化合物。[结果]合成了12个结构新颖的二卤代吡唑酰胺类化合物,结构经过1H NMR和Elemental Analysis确证。[结论]杀虫活性测试结果表明:部分化合物在0.05 mg/L时对小菜蛾具有较高的致死率。     

1,1,1-三卤代-4-甲基-3-戊烯-2-醇的制法

本专利是由1,1,1-三卤代-4-甲基-4-戊烯-2-醇,经加热和异构化制备1,1,1-三卤代-4-甲基-3-戊烯-2-醇的方法。该化合物有各种不同的用途,如1,1,1-三氯代-4-甲基-3-戊烯-2-醇为除草剂的增效剂,后来得知它也有生理活性。此外,该化合物也是合成2,2-二甲基-3-(2＇,2＇二卤代乙烯基)-环丙烷羧酯的原料,后者具有明显的杀虫作用。 2,2-二甲基-3-(2＇,2＇-二卤代乙烯基)-环丙烷羧酸酯可由1,1,1-三卤代-4-甲基-3-戊烯-2-醇和醋酸乙酯或乙烯酮缩醛,在酸性催化     

无金属催化合成3-苯基-4-卤代异喹啉类化合物

以邻炔基苄基叠氮和卤盐为原料,利用无金属氟试剂selectfluor作为氧化剂氧化卤盐发生亲电交换反应产生亲电试剂,然后参与叠氮与炔烃的亲电环化反应合成3-苯基-4-氯代异喹啉。实验结果表明:无金属氟试剂selectfluor可以很好的氧化卤盐产生亲电试剂得到产率35%~84%的3-苯基-4-卤代异喹啉类化合物,其结构经~1H NMR,~(13)C NMR和GC-MS表征。该方法反应条件温和、操作简单,并且在产物骨架中引入卤原子,为新官能团的引入提供了途径。     

沙蚕毒素衍生物的合成及生物活性研究

本文以N,N-二甲基-2,3-二氯丙胺为起始原料,在亲核试剂S_2O_3~-进攻下,发生重排反应,二甲胺由丙烷1位重排到2位。在S~-离子存在下,环化为4-二甲胺基-1,2-二硫环戊烷,经KBH_4还原为2-二甲胺基-1,3-二巯基丙烷,再与卤代烷类化合物反应,可获得沙蚕毒素衍生物,并对一些化合物进行了生物活性测定。     

1-氯-1-氯乙酰基环丙烷合成研究

文章研究了以α-乙酰基-γ-丁内酯为主要原料,通过氯化、脱羧、环合3步反应得到1-氯-1-乙酰基环丙烷,再与磺酰氯氯化得到1-氯-1-氯乙酰基环丙烷的合成工艺。中间体1-氯-1-乙酰基环丙烷和终产物1-氯-1-氯乙酰基环丙烷均经1H NMR确认。     

非末端羟基取代均三唑并噻二嗪的合成研究

以缬草酸内酯（1,4-戊内酯）为原料,合成中间体3-（3-羟丁基）-4-氨基-5-巯基-1,2,4-三唑1;1与ω-卤代的芳酮缩合得到了8个全新三唑并噻二嗪类化合物2a-2h,其结构经1H NMR和Ms进行了表征。     

3-(2-甲氧基-5-甲基苯基)-3-(4-卤代)-苯丙醇的合成

以对甲苯酚和4-卤代肉桂酸为原料,经脱水环合、水解甲基化、还原制得3-(2-甲氧基-5-甲基苯基)-3-(4-卤代)-苯丙醇。合成3个新型托特罗定类似物中间体,经1H NMR确证其结构,合成方法简单易行,适于工业化生产。     

环丙烷类化合物的合成方法研究进展

环丙烷类化合物的合成一直是有机化学研究领域的热点之一。总结了环丙烷类化合物的合成方法,包括Freund反应、Kishner环丙烷合成、Kulinovich环丙烷合成、Simmons-Smith反应、叶立德环丙烷化反应、卡宾环丙烷化反应、烷基格氏试剂法、环丙烯的加氢酰化法等多种方法。     

具有光学活性的拟除虫菊酯杀虫剂开发概况

在拟除虫菊酯杀虫剂中,越来赵多光学活性产品进入工业化生产。本文主要结合国内拟除虫菊酯市场,按环丙烷羟酸、卤代（或取代）环丙烷羧酸和非环丙烷羧酸三个系列,叙述了光学活性产品的开发概况。     

反式蒈醛酸的合成

蒈醛酸,即2,2-二甲基-3-醛基环丙烷羧酸是合成拟除虫菊酯的重要中间体,用蒈醛酸酯通过Wittig反应制备各种卤代菊酸是一个十分简捷的好方法,合成氯菊酯、氯氰菊酯和溴氰菊酯的NRDC法就是通过蒈醛酸酯的立体异构体来制备相应的二卤菊酸酯的。     

NBS对芳香醚类化合物选择性溴代研究

2-(3,4-二甲氧基苯基)乙酸甲酯与N-溴代丁二酰亚胺(NBS)在摩尔比为1∶1,甲醇为溶剂,室温条件下反应,以94％的收率得到选择性好的芳环单溴代产物2-(2-溴-4,5-二甲氧基苯基)乙酸甲酯.其结构经1H NMR、MS谱确证.用温和的NBS作为溴代试剂避免了传统芳环溴代试剂强腐蚀性及强毒性的缺点,可发展为芳香醚类化合物溴代的一般方法.     

2,3，3，3-四氟丙烯制备专利统计与分析

对2,3,3,3-四氟丙烯（HFo-123硐的制备专利的数量以及制备方法进行了统计与分析,并重点对Dupont和Honeywell的HFO-1234yf专利进行了统计与分析。提出了两条热点路线：-是以卤代丙烷为原料[如1,1,1,3-四氯丙烷（Hcc-250fb）,可由四氯化碳和乙烯调聚制得】经氟氯化;二是以卤代丙烯[如1,I,2,3-四氯丙烯（HCC-1230xa）,可由基础原料1,2,3-三氯丙烷氯化制得】经氟化后脱卤化氢来制备I／1标产物HFO-1234vf.     

氯氰菊酯的差向异构化

合成拟除虫菊酯是七十年代迅速发展起来的新一代杀虫剂,目前它的开发和应用正处于鼎盛时期,其中最有代表性的为取代乙烯基环丙烷羧酸酯类化合物,如溴氰菊酯和氯氰菊酯。此类化合物可由手性酸(chiral acid)——二卤代环丙烷羧酸与α-氰基-3-苄氧基苄醇反应制得(图1)。     

含1,2,3-三唑环的吡唑酰胺类化合物的设计、合成及生物活性

[目的]寻找高活性的含1,2,3-三唑环的吡唑酰胺类化合物。[方法]以氯虫酰胺为先导,通过引入1,2,3-三唑环,设计合成一系列含1,2,3-三唑环的吡唑酰胺类化合物。[结果]合成了10个结构新颖的含1,2,3-三唑环的吡唑酰胺类化合物,结构经1H NMR和有机元素分析确证。[结论]杀虫活性测试结果表明:部分化合物对小菜蛾和黏虫具有一定活性。     

2-溴-3-氯吡啶的合成研究

吡啶环在农药和医药中发挥了重要作用,卤代吡啶是合成许多药物的重要原料,今年来各种卤代吡啶化合物的合成受到了化学家们的广泛关注。文章介绍了标题化合物的合成方法。以2,3-二氯吡啶为起始原料,经水合肼取代及溴取代两步反应合成了目标化合物,并经MS和1H NMR对其结构进行了表征。本合成路线原料易得、反应时间短、条件温和、操作简便,适合于工业化生产。反应总收率67%。     

N-烷氧基(卤代烷基)酰基取代的邻苯二胺酰胺类化合物设计、合成与生物活性

[目的]寻找较高杀虫活性的邻苯二胺酰胺类化合物并进行结构优化。[方法]设计合成一系列含有N-烷氧基(卤代烷基)酰基取代的邻苯二胺酰胺类化合物。[结果]合成13个结构新颖的含有N-烷氧基(卤代烷基)酰基取代的邻苯二胺酰胺类化合物,结构经过核磁共振氢谱(1H NMR)和元素分析确证,并进行杀虫活性测试研究。[结论]杀虫活性测试结果表明:部分目标化合物对东方黏虫具有较好的杀虫活性,具有进一步研究价值。     

N-取代-4-卤代-N-甲基-4’-甲烷磺酰氨基二苯甲酮腙衍生物的合成与生物活性

以对硝基苯甲酰氯、卤代苯、甲烷磺酰氯、水合肼等为原料合成4-卤代-N-甲基-4'-甲烷磺酰氨基二苯甲酮腙,后者与酰氯、醛和酮等反应得到21种新型N'-取代-4-卤代-N-甲基-4'-甲烷磺酰氨基二苯甲酮腙衍生物。所得化合物结构均经1H NMR和MS表征;初步生物活性测试表明这些化合物具有良好的杀虫活性。     

N''''-取代-4-卤代-N-甲基-4′-甲烷磺酰氨基二苯甲酮腙衍生物的合成与生物活性

以对硝基苯甲酰氯、卤代苯、甲烷磺酰氯、水合肼等为原料合成4-卤代-N-甲基-4′-甲烷磺酰氨基二苯甲酮腙,后者与酰氯、醛和酮等反应得到21种新型N′-取代-4-卤代-N-甲基-4′-甲烷磺酰氨基二苯甲酮腙衍生物.所得化合物结构均经1H NMR和MS表征;初步生物活性测试表明这些化合物具有良好的杀虫活性.     

N1-取代吡唑类中间体合成的一种新方法

[目的]寻找一种广谱高效的合成N1-取代吡唑类中间体的新方法。[方法]以溴化镍、4,5-双二苯基膦-9,9-二甲基氧杂蒽和2,4,6-三甲基苯基溴化镁合成一种在空气中稳定的催化剂,通过该催化剂催化~1H-吡唑与卤代芳杂环化合物生成N1-取代的吡唑类化合物。[结果]通过优化确定了最佳反应条件,一步反应,收率为30.2%～95.7%,化合物结构及催化剂结构均经过~1H NMR确认。[结论]该催化剂可有效催化~1H-吡唑与卤代芳杂环的合成,尤其对反应活性较低的氯取代芳环具有高效的催化作用,反应条件温和。催化剂所用原料廉价易得,制备简单且在空气环境下稳定。     

2,2,2-三氟-1-苯基-1-胺类化合物的合成

以卤代苯甲醛与叔丁基亚磺酰胺为原料,在钛酸异丙酯催化下合成中间体1(E)-N-(4-卤苄基)-2-甲基丙烷-2-亚砜酰胺(1a-1b);然后在TBAF引发下,与TMSCF3反应得到中间体2a-2b N-(1-(4-卤苯基)-2,2,2-三氟乙基)-2-甲基丙烷-2-亚磺酰胺;最后经酸水解得到2,2,2-三氟-1-苯基-1-胺类化合物(3a-3b)。所有化合物结构经红外、核磁、质谱对其进行表征。