VAE乳液合成反应影响因素初探

从合成VAE乳液的原理入手，探讨了反应压力、反应温度、乳化剂浓度和引发剂浓度等因素对VAE(乙烯-醋酸乙烯)乳液聚合的影响。     

生物乙醇用于生产绿色聚合物原料

生物乙醇用于生产绿色聚合物原料正在脱颖而出,德国瓦克（Wacker）化学公司正在努力采用完全可持续的路线生产基于醋酸乙烯单体（VAM）的聚合物。酯酸乙烯单体（VAM）是制取聚醋酸乙烯和乙烯-醋酸乙烯共聚物的前身物,聚醋酸乙烯和乙烯-醋酸乙烯共聚物可用于生产分散聚合物粉末,而VAM通常由醋酸及蒸汽裂解衍生的乙烯反应制得。瓦克正在开发采用乙醇生产醋酸和乙烯的替代路径,理想情况是来自纤维素衍生的生物乙醇作为可再生原料将很快在经济上可行。     

共混改性VAE乳液性质分析及其胶黏剂性质研究

通过共混法将VAE乳液(醋酸乙烯-乙烯共聚乳液)与PVA、甲苯、松香树脂、萜烯树脂、邻苯二甲酸二丁酯进行混溶,制备了一系列基础性能不同的VAE胶黏剂基础母液。采用电子万能试验机、傅里叶变换红外光谱仪、热重分析仪等分析手段对该母液得到的胶膜进行表征。利用正交设计考察了影响胶黏剂胶膜的机械性能。结果表明:以胶膜的剥离强度为评价指标时,最佳工艺条件为PVA质量分数6%,甲苯溶液质量分数4%以及邻苯二甲酸二丁酯质量分数3%。此时,胶膜的剥离强度最大,为(2.123±0.128)kN/m,同时,胶膜的拉伸强度为(6.732±0.159)MPa,断裂伸长率为(123.334±0.968)%。     

WebField ECS-100在醋酸乙烯-乙烯共聚乳液装置中的应用

介绍了webField ECS-100控制系统在醋酸乙烯-乙烯共聚乳液(VAE)装置的应用，针对聚合反应装置特点．介绍聚合反应的工艺流程和DCS程序组态。     

乙烯-醋酸乙烯共聚物的生产技术与市场分析及预测

对乙烯-醋酸乙烯共聚物的各种生产技术及特点进行了大致的介绍,主要对国内乙烯-醋酸乙烯共聚物生产状况和市场供需状况进行了详细介绍。通过分析国内市场状况,明确了目前国内乙烯-醋酸乙烯共聚物市场缺口较大;针对市场需求现状,提出了国内EVA生产企业未来技术选择及产品生产的建议。     

哈尔滨商大与哈尔滨理工大合作研究EVOH／蒙脱土插层型纳米复合材料

乙烯-乙烯醇嵌段共聚物（EVOH）是乙烯-醋酸乙烯共聚物的完全水解产物，是一种具有优异阻隔性能的半结晶性聚合物。     

乙烯-乙烯醇共聚物的合成研究进展

乙烯-乙烯醇(EVOH)共聚物是一种高阻隔性材料,作为包装材料广泛使用。概述了EVOH共聚物目前的生产状况及其发展状况;综述了EVOH共聚物的合成工艺;讨论了EVOH共聚物产品的分析表征方法。EVOH共聚物的合成工艺包括乙烯-醋酸乙烯(EVA)共聚物的聚合和EVA共聚物的醇解皂化。利用溶液聚合法合成EVA共聚物时,聚合温度、聚合压力及溶剂的选择影响着EVA共聚物的结构与性能。EVA共聚物的醇解皂化多采用均相皂化法。EVOH共聚物产品可利用GPC、IR、NMR和化学滴定法等方法进行分析。     

德国Wacker化学公司研发生物基乙醇制取醋酸乙烯工艺路线

<正> 德国Wacker化学公司正在研发一种基于生物乙醇制取醋酸乙烯单体(VAM)、进而生产聚合物的工艺路线。VAM是制取聚醋酸乙烯以及乙烯-醋酸乙烯共聚物的前体。VAM通常由醋酸及蒸汽裂解得到的乙烯反应制得。Wacker公司正在开发一种醋酸和乙烯都起始于乙醇的替代路线,这种研发思路是因为从纤维素中得到的生物     

兰州石化分公司新建高压聚乙烯装置工艺流程及特点

介绍了中国石油兰州石化分公司新建20万t/a高压聚乙烯装置的工艺流程、工艺特点及产品方案.该装置采用Basell公司的LUPOTECHT(R)管式法反应技术,反应压力高达310 MPa,单程转化率可达35%.设计可生产乙烯均聚通用树脂、专用树脂及乙烯-乙酸乙烯酯共聚树脂等共计16个牌号的产品.每吨聚乙烯产品平均消耗乙烯单体1.017 t、消耗能源(以标准油计)221.3 kg.     

乙烯气相法制醋酸乙烯Pd-Au催化剂研究进展

醋酸乙烯（VAc）是重要的化工原料,具有良好的应用价值。随着光伏行业的迅速发展以及环保要求的提升,我国对高品质醋酸乙烯（即乙烯气相法醋酸乙烯）的需求逐年增加,开发高催化活性、高目标产物选择性、高稳定性以及低成本的乙烯气相法制醋酸乙烯Pd-Au催化剂具有重要意义。首先,综述了乙烯气相法制醋酸乙烯催化剂的发展,概述了Pd-Au催化剂的载体、活性组分以及醋酸钾助剂的作用,分析了乙烯气相法制醋酸乙烯的两种反应机理和Pd-Au催化剂的失活原因,阐述了由浸渍法制得蛋壳型Pd-Au催化剂的制备过程。然后,总结了研究者为进一步提高催化性能、降低催化剂成本在催化剂改进方面的研究成果,包括载体改性和异型化,以及活性组分的浸渍、陈化、还原、水洗及干燥等步骤的改进。最后,提出了未来乙烯气相法醋酸乙烯催化剂的研究方向。     

衰减链转移自由基聚合醋酸乙烯酯

以偶氮二异丁腈为引发剂,在醋酸乙烯酯(VAc)的普通自由基聚合反应体系中加入少量碘,原位生成了碘化物α-碘代异丁腈,该碘化物在聚合过程中起可逆的链转移剂的作用,合成了含碘端基的聚醋酸乙烯酯(PVAc-I);考察了反应温度、原料配比对聚合反应的影响。实验结果表明,反应温度为75℃较适宜VAc的聚合;在该温度下,VAc通过衰减链转移自由基聚合法可合成相对分子质量可控、相对分子质量分布较窄(Mw/Mn≤1.41)的PVAc-I,并用核磁共振仪对PVAc-I的结构进行了表征。PVAc-I与甲基丙烯酸甲酯的嵌段共聚实验结果表明,PVAc-I末端的碘具有活性,合成的嵌段共聚物聚醋酸乙烯酯-b-甲基丙烯酸甲酯的相对分子质量分布窄(Mw/Mn=1.43)。     

疏水缔合阳离子型高分子絮凝剂合成与表征

以丙烯酰胺(AM)、二甲基二烯丙基氯化铵(DMDAAC)疏水单体乙酸乙烯酯(VAM)为原料,在过硫酸钾-亚硫酸氢钠引发剂存在下,通过水溶液自由基胶束共聚合法合成了新型疏水缔合阳离子型水溶性高分子絮凝剂P(AM-DMDAAC-VAM)。通过单因素实验考察了各因素对聚合物特性黏数的影响,结果表明:在单体总质量分数为30%,反应温度70℃,引发剂用量1.2%(占单体总质量分数),pH值7,反应时间8h的条件下,共聚物特性黏数达到1.263L/g,产物结构经过红外光谱进行了确证。     

醋酸乙烯酯乳液聚合的研究进展

对乳液聚合体系的组分如引发剂、乳化剂和保护胶体等进行改性是提高聚醋酸乙烯酯乳液性能的常用方法。此外,与丙烯酸类或乙烯类化合物等单体的共聚也可改善乳液性能。种子乳液聚合和微乳液聚合等新型方法的发展应用也为聚醋酸乙烯酯乳液提供了新的方向。综述了醋酸乙烯酯乳液的聚合工艺、聚合理论以及改性研究等方面的最新发展,并对其前景进行了展望。     

我国醋酸乙烯生产技术进展及市场分析

介绍我国醋酸乙烯生产技术现状及其研究开发进展，重点介绍了新型催化剂的研制及催化剂性能的改进。详细分析了醋酸乙烯生产消费情况，包括主要生产企业、生产能力、进出口量、进VI主要国家和地区、进口主要海关及主要省市；醋酸乙烯供需状况如下：2011年我国醋酸乙烯的总生产能力达到2303kt，表观消费量达到约1962kt，预计2016年的需求量将达到约2．5Mt，随着今后几年多套新建或者扩建装置的建成投产，届时生产能力超过4．5Mt，产能严重过剩，未来市场竞争将十分激烈。因此，为醋酸乙烯行业今后的发展提出几点建议。     

醋酸乙烯装置乙醛精馏塔中乙醛聚合原因分析及改造措施

研究了醋酸乙烯合成反应器换触媒后开车初期乙醛精馏塔D1运行恶化问题,发现生成的一种较强酸促使乙醛聚合生成三聚乙醛,三聚乙醛引起醋酸乙烯和水形成W/O型微乳而将水带至醋酸乙烯精馏塔,使醋酸乙烯水解生成乙醛,导致精醋酸乙烯产品中乙醛超标。进一步深入探讨了这种强酸的可能种类是盐酸或丙炔酸。采取在D1进料中加碱中和酸从而破坏乙醛发生聚合反应的条件,防止该塔堵塞,减少带到醋酸乙烯精馏塔中的水量,确保精醋酸乙烯产品中乙醛含量达标。     

羰基化合成醋酸乙烯催化剂研究进展

对甲醇与合成气羰基化法合成醋酸乙烯路线中醋酸甲酯羰基合成双醋酸亚乙酯(EDDA)中间体的催化剂体系进行了总结和评述。     

聚醋酸乙烯酯-b-聚甲基丙烯酸甲酯嵌段共聚物的合成及其表征

报道了醋酸乙烯酯与甲基丙烯酸甲酯嵌段共聚的一条新路径。用含碘端基的聚醋酸乙烯酯PVAc-I (M_n=2 000,M_w/M_n=1.26)作大分子链转移剂,90℃时在偶氮二异丁腈作用下使醋酸乙烯酯与甲基丙烯酸甲酯发生衰减链转移自由基聚合,产物收率大于70%。GPC图和~1H NMR结果表明,所得产物为聚醋酸乙烯酯-b-聚甲基丙烯酸甲酯嵌段共聚物,该共聚物具有较窄的相对分子质量分布(M_w/M_n=1.5)。     

富马酸高级醇酯-醋酸乙烯酯共聚物的制备及其对柴油低温流动性能的影响

以C8～18富马酸高级醇酯(FA)和醋酸乙烯酯(VA)为原料、过氧化苯甲酰(BPO)为引发剂,共聚合成了FA-VA共聚物(PFA),并将其作为柴油降凝剂。在温度80℃、w(BPO)=1%(基于原料)、n(VA)∶n(富马酸十二醇酯)=3∶1的优化条件下,合成了富马酸十二醇酯-VA共聚物(PFA-12)降凝剂。通过对加入PFA降凝剂的大庆原油产-20#柴油的凝点和冷滤点,考察了PFA的降凝效果。实验结果表明,当PFA-12降凝剂在-20#柴油中的质量分数为0.1%时,PFA-12降凝剂可将柴油的凝点降低18.0℃、冷滤点降低7.0℃;将PFA-12、富马酸十四醇酯-VA共聚物、富马酸十六醇酯-VA共聚物、富马酸十八醇酯-VA共聚物4种降凝剂按质量比16∶2∶2∶2进行复配得到的复合降凝剂,可将柴油的凝点降低22.0℃、冷滤点降低8.0℃。     

复合斜孔塔板在醋酸乙烯生产中的应用

采用复合斜孔塔板对醋酸乙烯精馏塔进行了技术改造。采用计算机模拟进料热状况对醋酸乙烯精馏系统的影响以及不同回流比下塔板数、能耗、冷却负荷等,通过改变进料热状况消除塔内恒浓区,优选出最佳精馏方案即进料汽化率20%、回流比R=2、理论板数为63;并应用复合斜孔塔板代替筛板塔板,改造后生产能力提高一倍,节能20%,产品质量稳定,醋酸乙烯精馏塔运行周期从1年延长至3~4年。     

活性炭载体对醋酸乙烯合成催化剂活性的影响

选择6种活性炭为载体制备了用于合成醋酸乙烯的负载型醋酸锌催化剂,采用N2吸附、程序升温脱附、元素分析、扫描电子显微镜等表征方法,考察了活性炭载体的比表面积、孔结构、表面含氧官能团、表面形貌及化学组成对负载型醋酸锌催化剂活性的影响。研究结果发现,相对于墨水瓶孔结构的活性炭,具有平行板孔结构的活性炭更有利于反应物分子和产物分子在催化剂内表面的吸附和脱附,对应的负载型醋酸锌催化剂的活性较高;相同材质的活性炭载体中,比表面积较大、含CO的表面含氧官能团的比例较大、纯度高、灰分含量低的活性炭载体负载的醋酸锌催化剂的活性较高。