茂金属催化剂在LLDPE装置上的应用

将负载型茂金属催化剂用于现有的线型低密度聚乙烯（LLDPE）装置上,生产茂金属线型低密度聚乙烯（mLLDPE）。工业生产结果表明,相对于原有的Ziegler—Natta催化剂,使用茂金属催化剂生产mLLDPE的物料消耗、H2用量、冷剂的浓度都有所降低;mLLDPE薄膜制品的雾度由14．0％降到8．1％,落镖冲击强度由10．8g提高到38．8g。     

增韧型LLDPE薄膜

据“Plastics Technology，2006，52（2）：25”报道，Nova化学公司用其先进的Sclairtech双反应器、非茂单中心催化剂技术生产了1种新型线型低密度聚乙烯（LLDPE）：FPs016-C。该树脂主要用于对韧性有特殊要求的吹塑膜，例如产品和冷冻食品的包装，或机动车、船运输时的防护膜等。该树脂具有极好的加工性。熔体流动速率为0．65g／10min，密度为0．916g／cm^3。     

茂金属聚乙烯与通用聚乙烯共混物熔体的流变行为研究

用茂金属线型低密度聚乙烯(mLLDPE)与通用聚乙烯(LDPE、LLDPE)进行共混,测定了共混物的熔体质量流动速率(MFR);研究了共混物熔体的熔体强度和剪切敏感性.结果发现:当质量分数超过20%的mLLDPE与高熔体质量流动速率(MFR)的通用聚乙烯共混时,或者质量分数小于40%的mLLDPE与低MFR的通用聚乙烯共混时,共混物熔体的流动性会小于单一共混组分,除了在与一种LDPE共混时mLLDPE加入质量分数为10%的一种共混物外,其他共混物的熔体强度都超过单个共混组分.mLLDPE/LLDPE共混物熔体的剪切敏感性高于LLDPE.     

线型低密度聚乙烯的链结构及其抗老化性能

以国内外典型的线型低密度聚乙烯(LLDPE)为研究对象,表征了LLDPE链结构与抗老化性能的关系。结果表明:LLDPE的降解和交联是影响其抗老化性能的主要因素。由于茂金属催化剂端点含有不饱和键,茂金属线型低密度聚乙烯(mLLDPE)在聚合过程中易发生β氢消除反应;mLLDPE片晶厚度更薄,易发生氧化反应;LLDPE嵌段结构较多,而mLLDPE共聚单体分布均匀性更好,上述因素导致mLLDPE的耐老化性能较差,与LLDPE相比更易发生老化反应。     

LDPE与mLLDPE共混改善mLLDPE的流变性能

通过毛细管流变实验,测定了茂金属催化体系生产的茂金属线型低密度聚乙烯(mLLDPE)/低密度聚乙烯(LDPE)共混物的流变特性.加入LDPE,mLLDPE的临界剪切速率增大;推迟了mLLDPE挤出过程中熔体破裂现象的产生;熔体强度提高,改善了吹膜过程中膜泡的稳定性.     

高强度茂金属线型低密度聚乙烯HPR1018HA的开发与应用

开发了高强度茂金属线型低密度聚乙烯(mLLDPE)HPR1018HA,测试了HPR1018HA的基础物性、相对分子质量及其分布,并与用齐格勒-纳塔催化剂生产的线型低密度聚乙烯(LLDPE)、进口mLLDPE进行了对比。结果表明:mLLDPE的冲击破损质量均大于700 g,而LLDPE的冲击破损质量仅132 g;mLLDPE的相对分子质量分布小于2.30,LLDPE的相对分子质量分布大于3.03;HPR1018HA与进口mLLDPE的各项性能相当。HPR1018HA在重包装膜、三层共挤复合包装膜中的加工应用表明,HPR1018HA薄膜与进口mLLDPE薄膜的力学性能、光学性能等相当,满足用户需求。     

mLLDPE薄膜的光氧化及热力学降解

茂金属线型低密度聚乙烯(mLLDPE)和传统线型低密度聚乙烯(LLDPE)薄膜经紫外灯照射不同时间后,用红外光谱和差示扫描量热法对薄膜跟踪测试。发现mLLDPE的羰基指数及不饱和碳碳双键的变化快于LLDPE;mLLDPE的氧化初始温度及熔融热焓的变化也明显低于LLDPE。     

茂金属线型低密度聚乙烯发展近况

近几年,单中心催化剂的开发和应用给线型低密度聚乙烯(LLDPE)的发展注入了新的活力。化学系统公司预测,到2005年世界茂金属LLDPE(mLLDPE)的需求将占LLDPE总需求的14.9％,达2922kt。     

Prime计划建茂金属LLDPE装置

Prime聚合物公司计划在新加坡新建一套利用茂金属催化剂生产商品名为“Evolue”的线型低密度聚乙烯（LLDPE）生产装置。装置将采用日本三井化学公司的气相两步法聚合工艺,生产能力为30．0万t／年,预计在20l4年12月建成投产。     

mLLDPE与LDPE共混改善mLLDPE加工性能的研究

主要进行了茂金属线性低密度聚乙烯(mLLDPE)与低密度聚乙烯(LDPE)共混改善mLLDPE的加工性能的研究。通过实验验证了mLLDPE与LDPE共混可以降低mLLDPE的表观粘度,提高剪切敏感性;提高临界剪切速率,防止熔体破裂;增大熔体流动速率,改善流动性能;增大熔体强度,促进膜泡的稳定性,降低膜泡破裂的可能性。另外,还验证了通过迅速冷却膜泡可以提高熔体强度,从而提出了采用膜泡的内部冷却方式更适合mLLDPE的加工。     

乙烯-1-己烯共聚PE的微观结构与热性能

采用凝胶渗透色谱仪、核磁共振分析仪和差示扫描量热仪分析了Ziegler-Natta催化剂和茂金属催化剂生产的乙烯-1-己烯共聚线型低密度聚乙烯(LLDPE)的化学组成分布和熔融特性。与Ziegler-Natta催化剂生产的LLDPE相比。茂金属催化剂生产的LLDPE具有更均匀的化学组成分布、更低的结晶温度、熔融温度、结晶度和片晶厚度。     

美国茂金属聚合物需求增长快

据Freedonia最新研究报告显示,未来几年美国市场对茂金属和单活性中心聚合物的需求有望以年均18％的速度高速增长,到2011年该市场需求量将达到52亿磅,市场价值达到58亿美元。茂金属催化剂和材料的成本和性能进一步优化正在刺激需求的快速增长。茂金属线型低密度聚乙烯（mLLDPE）将继续占据茂金属聚合物市场的统治地位,不过茂金属高密度聚乙烯和聚丙烯的需求增速更快。     

mLLDPE结构及流变性能研究

利用红外光谱(IR)及热重法(TG)分析茂金属线性低密度聚乙烯(mLLDPE)和线性低密度聚乙烯(LLDPE)的组成及结构之间的差异;并利用旋转型流变仪测试在不同温度下二者的流变性能,结果表明mLLDPE与LLDPE具有不同的几何构型,mLLDPE的热稳定性要好于LLDPE,且mLLDPE所残留的灰分极少,纯度极高;mLLDPE的表观粘度受剪切速率的影响较小。     

茂金属聚乙烯蜡对PE共混体系流变行为的影响

用毛细管流变仪研究了茂金属聚乙烯蜡改性聚乙烯共混体系的流变行为，探讨了茂金属聚乙烯蜡用量对共混体系熔体流变行为、熔体黏度、非牛顿指数和流动活化能的影响。结果表明：茂金属聚乙烯蜡对LLDPE／LDPE流动黏度降低明显，增加用量可使黏度逐渐降低；而对MPE／LLDPE／LDPE共混体系流动行为的影响比较复杂，在低剪切应力下黏度随茂金属聚乙烯蜡用量增加而逐渐降低，而在高剪切应力下黏度先增后减；茂金属聚乙烯蜡与MPE／LLDPE／LPDPE的相容性好于LLDPE／LDPE共混体系。     

1-己烯共聚LLDPE的研究及开发进展

与1-丁烯共聚线型低密度聚乙烯(LLDPE)相比,1-己烯共聚LLDPE具有更佳的力学性能、耐热性能及加工性能。制备1-己烯共聚LLDPE所需的主要催化剂有铬系、茂金属、齐格勒-纳塔催化剂等。LLDPE的主要用途是生产各种薄膜制品,以1-己烯为共聚单体的薄膜性能明显优于1-丁烯共聚产品。开发制备工艺简单、质量稳定、性价比高的1-己烯共聚LLDPE新产品已经成为国内研究及工业领域的重点发展方向。今后的研究应着力解决原料、催化剂选择与性能的优化,以及产品的回收利用等问题。     

茂金属线型低密度聚乙烯的结构与性能

利用傅里叶变换红外光谱、凝胶渗透色谱、差式扫描量热法和力学性能测量等手段表征了茂金属线型低密度聚乙烯(mLLDPE)和传统线型低密度聚乙烯(LLDPE)的结构及性能,用热分级法表征了LLDPE的片晶厚度多散性,测试了mLDPE薄膜的相关性能。结果发现,mLLDPE的片晶厚度分布指数为1.1347,小于传统LLDPE,表明其具有更好的支化均匀性,但其相对分子质量分布窄;mLLDPE薄膜具有较高的落镖冲击强度、撕裂强度、热封强度和突出的光学性能。     

高透明度己烯系LLDPE

据“Plastics Technology,1998,44(6):28”报道,美国East-man化工公司开发出一种新型高透明度、高强度、己烯共聚LLDPE(线型低密度聚乙烯)薄膜级牌号,应用目标是包装烘烤食品、杂志、报纸和消费者用品的外包装。新牌号TeniteHifor密度为0.917g/cm~3,熔体流动速率(MFR)为0.85g/     

mLLDPE非等温结晶动力学研究

利用差示扫描量热仪(DSC)研究了茂金属线性低密度聚乙烯(mLLDPE)和传统线性低密度聚乙烯(LLDPE)的非等温结晶行为。采用Jeziorny法和莫志深法对所得的数据进行了分析。结果表明,采用莫志深法处理数据可得到较好的线性关系,且mLLDPE在相同的相对结晶度下的结晶速率低于LLDPE。     

国内膜用mLLDPE的市场及应用研究进展

综述了茂金属线型低密度聚乙烯(mLLDPE)产品在国内的应用情况、市场情况以及未来发展趋势.分析了国内聚乙烯薄膜用户的特点及要求,阐述了mLLDPE在聚乙烯薄膜中的应用优势.最新一代的茂金属催化剂带来了聚乙烯材料的发展,也促使了薄膜制品的质量提升.未来将会有更多的企业关注mLLDPE,但高昂的生产成本将制约mLLDPE...     

聚乙烯/聚丙烯共混体系力学性能的研究

研究了线型低密度聚乙烯（LLDPE）／聚丙烯（PP）共混体系、高密度聚乙烯（HDPE）／PP共混体系、超高相对分子质量聚乙烯（UHMWPE）／PP共混体系的力学性能和熔体流动速率。结果表明，UHMWPE的增韧效果最好，在UHMWPE的质量分数为15％时体系的综合力学性能优异，当UHMWPE质量分数大于15％时，材料的综合性能开始下降。