2-（2-噻吩）乙胺合成工艺研究

研究了2-（2-噻吩）乙胺的合成工艺.噻吩甲醛与丙二酸经Knoevenagel-Doebner缩合生成3-（2-噻吩）丙烯酸,收率87%.3-（2-噻吩）丙烯酸与氯化亚砜和氨作用生成3-（2-噻吩）丙烯酰胺,收率91%;铜盐催化下用水合肼还原3-（2-噻吩）丙烯酰胺生成3-（2-噻吩）丙酰胺,收率99%;3-（2-噻吩）丙酰胺经Hoffman降解得2-（2-噻吩）乙胺,收率64%.由核磁共振氢谱、质谱和液谱对产物及中间体的结构和纯度进行了表征.     

2-氯-5-甲基噻吩的合成

以噻吩为原料,经甲酰化,还原制得2-甲基噻吩,2-甲基噻吩经硫酰氯氯化制备2-氯-5-甲基噻吩。通过实验获得反应的优化条件,在此条件下的收率为73.84%。     

聚合物太阳能电池富勒烯衍生物受体材料的制备及其表征

作为新能源,由于有机太阳能电池具有量轻、易于大面积柔性制备等特点,最近有机聚合物太阳能电池的开发得到了越来越多的关注,其光电转化效率最高值不断被刷新,这也带动了新材料的研发。本论文设计并合成了2个噻吩-富勒烯(C60)二元结构的化合物,用作电池的受体活性材料,进一步可开发成D-A型活性材料。通过利用活性的丙二酸亚异丙酯为起始原料,与十二醇进行酯化反应,高收率的制备了丙二酸单十二烷基酯中间体,再与5,5-二羟甲基环戊[c]并噻吩反应,生成对称的丙二酸双酯,最后与富勒烯C60进行Bingel反应制备2个富勒烯衍生物,其电化学性质被表征。     

2-噻吩乙胺合成新工艺

2-噻吩乙醇用SiO2负载的PCC(氯铬酸吡啶)氧化得2-噻吩乙醛,不经提纯,进一步与盐酸羟胺反应得2-噻吩乙醛肟,最后经NaBH4/CuSO4)/amberlyst-15还原得2-噻吩乙胺,总收率76.5%。     

2-噻吩乙腈和2-噻吩乙胺的合成

在钯催化剂与有机膦配体作用下,在有机溶剂中由2-溴噻吩与氰基乙酸盐脱羧偶联制得2-噻吩乙腈;由2-噻吩乙腈通过还原制得2-噻吩乙胺。此路线绿色高效,避免使用剧毒的氰化钠,工艺简单,成本低廉,操作安全,是合成2-噻吩乙腈和2-噻吩乙胺的好方法。     

2-噻吩乙胺的合成

噻吩与N ,N 二甲基甲酰胺在三氯氧磷存在下反应得到 2 噻吩甲醛 ,产率为 6 2 % ;一氯乙酸和异丙醇反应得到一氯乙酸异丙酯 ,产率为 5 5 % ;2 噻吩甲醛与一氯乙酸异丙酯通过Darzens反应得到 2 噻吩乙醛 ,2 噻吩乙醛与盐酸羟胺反应得到 2 噻吩乙醛肟 ,产率为 72 % ;2 噻吩乙醛肟还原得到 2 噻吩乙胺 ,产率为 6 1%。通过质谱分析、薄层分析等方法初步证明了产物的结构。     

2-噻吩甲酸的环境友好合成工艺

以噻吩为原料,经吡啶溴氢酸溴盐溴化得2-溴噻吩,以新型的绿色溶剂2-甲基四氢呋喃为溶剂制备格氏试剂,再和原甲酸三乙酯加成、水解制得2-噻吩甲醛,最后以双氧水氧化得到2-噻吩甲酸。本方法环境友好,总收率达74%。     

杀线虫剂Tioxazafen关键中间体2-噻吩甲酸的制备研究

2-噻吩甲酸(T2)是杀线虫剂Tioxazafen的关键中间体。以噻吩和乙酰氯为原料制备2-噻吩乙酮(T1),随后用次氯酸钠氧化得到产品2-噻吩甲酸(T2)。T1的优化制备条件为:n(噻吩)∶n(乙酰氯)∶n(三氯化铝)=1.00∶1.15∶1.15,反应温度为25℃,噻吩滴加到乙酰氯和三氯化铝的二氯乙烷溶液中;T2的优化制备条件为:n(T1)∶n(次氯酸钠)=1.00∶3.15,氧化温度为30℃。2步反应总收率87.84%,纯度98.23%(HPLC)。     

2-乙酰噻吩反应体系的毛细管气相色谱分析

采用毛细管气相色谱法,以草酸二乙酯为内标物,对噻吩、乙酸酐、3-乙酰噻吩和2-乙酰噻吩的混剂进行定量分析.在本研究中建立的色谱条件下,同分异构体3-乙酰噻吩同2-乙酰噻吩有较好的分离效果.建立了各组分与内标物浓度比(Y)与其积分面积比(X)之间的线性回归方程;该方法对反应体系中噻吩、乙酸酐、3-乙酰噻吩和2-乙酰噻吩的...     

噻吩及其衍生物

噻吩类杂环化合物应用较多的是其衍生物,该类化合物发展在我国处在起步阶段,大多数产品尚属空白,还没有产量规模化、品种系列化的生产厂家。α-噻吩衍生物广泛应用于合成医药、农药、染料、化学试剂和高分子助剂等,重要的衍生物有噻吩-α-乙酸、α-氯甲基噻吩、α-乙酰噻吩和噻吩-α-甲醛,噻吩-α-乙酸是目前用量最大的噻吩衍生物,全球用量在1000t/a左右。β-噻吩衍生物有特殊的活性,主要用于合成医药和农药。大多数β-噻吩衍生物是以β-甲基噻吩为原料合成的,重要的衍生物有β-甲基噻吩、β-噻吩甲醛、噻吩-β-乙酸乙酯和β-溴噻吩等,β-噻吩衍生物是高附加值产品,例如β-噻吩甲醛的售价为86万元/t,2-(邻硝基苯胺基)-5-甲基-β-氰基噻吩的售价为1.2万元/kg。     

2-噻吩乙酸的合成

在催化剂作用下,2-乙酰噻吩与过量的正丁胺反应生成乙酰噻吩-N-正丁胺,减压浓缩后直接在有机溶剂中与过量的硫反应得到N-丁基噻吩硫酰胺粗品,经浓缩、静置、过滤后在庚醇中氢氧化钠作用下发生水解,进一步酸化得到2-噻吩乙酸,总收率为46.5%.     

噻吩磺隆的合成

以2,3-二氯丙腈和2-巯基乙酸甲酯为原料,在甲醇钠作用下环合制得3-氨基噻吩-2-羧酸甲酯,再经"一锅法"重氮化、氯磺化和氨化反应制得3-氨基磺酰基噻吩-2-羧酸甲酯,进一步与光气反应转化为相应的异氰酸酯后与2-氨基-4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三嗪缩合制得噻吩磺隆。     

2-氯甲基噻吩合成与表征

以气体甲醛代替甲醛溶液合成了2-氯甲基噻吩.探讨了物料摩尔比、反应温度及反应时间对收率的影响.在反应温度为-5℃、反应时间为2.5 h、n(噻吩):,n(氯化氢):,n(甲醛)为1:1.4:1.3的最佳合成条件下,2-氯甲基噻吩收率为65.1%.与传统的甲醛溶液法相比,气体甲醛法具有较好的经济效益和环境效益.并用元素分析法及气-质谱联用法对产物进行了表征.     

Ando催化剂催化合成2-硝基噻吩乙烯

利用Ando催化剂合成了2-硝基噻吩乙烯。其优化条件是:催化剂的负载量为每30 g Al2O3负载15 g KF,催化剂与2-噻吩甲醛的质量比为4.80∶1,硝基甲烷与2-噻吩甲醛质量比为1.09∶1,采用甲醇作催化剂的溶剂,反应温度控制在0-5℃之间。反应时间1.4 h,产率可达95.91%。     

4,6-二羟基-5-氯嘧啶的合成

以丙二酸二乙酯为原料,经NCS氯化得到2-氯丙二酸二乙酯,然后以甲醇为溶剂,在碱金属催化剂下,经与醋酸甲脒反应得到4,6-二羟基-5-氯嘧啶.反应总收率为73.4%(以丙二酸二乙酯计),含量为99.7%,其结构经红外和氢谱核磁分析确证.     

维生素B1催化制备2-噻吩偶姻的研究

以维生素B1为催化剂,在三乙胺为碱的条件下,催化2-噻吩甲醛发生安息香缩合反应制备噻吩偶姻,产率15％。     

2-氯甲基噻吩合成新方法的研究

以气体甲醛代替甲醛溶液研究了合成2-氯甲基噻吩的新方法,探讨了物料配比、反应温度及反应时间对反应的影响。用正交试验法优化的工艺条件为：反应温度为-5℃、反应时间为2.5h、反应物料配比为1：1.4：1.3,最优工艺条件下2-氯甲基噻吩收率为65.1％。     

固体酸催化剂合成2-乙酰噻吩

针对传统的合成2-乙酰噻吩的方法存在的一些弊端,选用环境友好型催化剂-磷钨酸来合成2-乙酰噻吩.磷钨酸除了具备一般质子酸的特点外,还具备一系列的优点：成本低、分解温度高、合成简便等.通过实验,考察了反应温度、反应时间和催化剂用量对该反应的影响,确定该反应的最适宜反应条件为：反应温度为85 ℃,反应时间为2.5 h,催化剂用量为0.5 g,产品的转化率约90%.产物通过色-质联用仪分析可知：产品2-乙酰噻吩质量分数约97.99%,副产物主要是少量的3-乙酰噻吩.由此也证明了磷钨酸作为本反应的催化剂,有着较高的选择性.这种方法同以往的方法相比较,更具备无设备腐蚀、减少环境污染等优势,产品同催化剂易于分离.     

3-异烷氧基噻吩的合成

以CuB r为催化剂,NMP为溶剂,在110℃下,3-溴噻吩与过量的甲醇钠反应2.5 h生成3-甲氧基噻吩,产率为82%。再以无水NaHSO4为催化剂,在108~115℃下,3-甲氧基噻吩分别与异丁醇、异戊醇、异辛醇发生取代反应合成了3-(2-甲基丙氧基)噻吩、3-(3-甲基丁氧基)噻吩、3-(2-乙基己氧基)噻吩,反应时间分别为:3、3.5、4h,收率分别为72%、67%、63%。这些化合物结构都通过IR、1HNMR和MS进行了表征,并对其进行了初步香味评价,结果表明,它们都具有基本肉香味的特征。     

Pd催化下Suzuki偶联反应合成5’-硝基-[2,2’-联噻吩]-5-甲醛

以2-溴-5-硝基噻吩(BNT)和5-甲酰基-2-噻吩硼酸(FTBA)为原料,通过Suzuki偶联反应合成了5’-硝基-[2,2’-联噻吩]-5-甲醛,考察了碱、溶剂、催化剂及加料顺序对该Suzuki偶联反应的影响。结果显示:优化条件为以1,2-二甲氧基乙烷(DME)为溶剂,氟化钠为碱,Pd/C为催化剂,一锅加料。