磷酸化反应及其在皮革中的应用

综述了在皮革加脂剂中使用的磷酸化试剂种类三氯氧磷、三氯化磷、磷酸、焦磷酸、五氧化二磷、多聚磷酸(缩合磷酸)、五氧化二磷/磷酸及各自的优缺点;叙述了常见的磷酸化方法有多聚磷酸法、共沸脱水法、五氧化二磷/磷酸法、五氧化二磷的粉状加入和溶剂加入法;简述了磷酸酯的组成分析方法及其注意的问题;介绍了合成磷酸酯在皮革加脂中的研究现状,并指出为了更好的提高磷酸酯加脂剂的加脂性能,要从皮革工业对于加脂剂的多功能、绿色化的要求来对磷酸醇的分子进行设计。     

氧化-磷酸酯化亚麻油加脂剂制备及作用机理

以亚麻油、过氧化氢为原料，首先合成了环氧值分别为1.16mmol/g、1.52mmol/g和2.32mmol/g三种环氧亚麻油，再与定量的磷酸进行酯化反应，合成了LCF-P1、LCF-P2和LCF-P3三种结合型氧化-磷酸酯亚麻油皮革加脂剂。将其应用于皮革加脂，探究了不同环氧化程度对氧化-磷酸酯化皮革加脂剂的加脂性能影响，并与市售磷酸酯加脂剂进行了加脂效果对比；用扫描电镜(SEM)观察了皮革加脂前后断面胶原纤维形貌变化。实验结果表明：环氧值为1.52mmol/g的加脂剂LCF-P2表现出良好的加脂性能，加脂后皮革柔软度达10mm，抗张强度为35.91 N/mm2, 撕裂强度为49.56 N/mm，皮革增厚率为24.36%，在皮革增厚率、机械强度提高方面略优于市售磷酸酯加脂剂。     

氧化-磷酸酯化亚麻油加脂剂的制备及其作用机理

以亚麻油、过氧化氢为原料,合成了环氧值分别为1.16、1.52和2.32mmol/g的3种环氧亚麻油,再与定量的磷酸进行酯化反应,合成了3种结合型氧化-磷酸酯亚麻油皮革加脂剂LCF-P1、LCF-P2和LCF-P3。将其应用于皮革加脂,探究了不同环氧化程度对氧化-磷酸酯化皮革加脂剂的加脂性能影响,并与市售磷酸酯加脂剂进行了加脂效果对比。用SEM观察了皮革加脂前后断面胶原纤维形貌变化。结果表明,环氧值1.52mmol/g的加脂剂LCF-P2表现出良好的加脂性能,加脂后坯革柔软度达10 mm,抗张强度为35.91 N/mm2,撕裂强度为49.56N/mm,皮革增厚率为24.36%。加脂剂LCF-P2在皮革增厚率、机械强度提高方面略优于市售磷酸酯加脂剂。     

P2O5分散法合成十六烷基磷酸酯皮革加脂剂

以10#机油为分散剂均匀分散P2O5,并与十六醇进行磷酸化反应和水解反应,得到了低游离磷酸含量的十六烷基磷酸酯皮革加脂剂,解决了合成磷酸酯皮革加脂剂过程中P2O5易吸湿结块问题。通过正交实验对合成反应的条件进行了优化。结果表明,P2O5采用10#机油分散进料可提高产物中十六烷基磷酸酯的含量;当n(十六醇)∶n(P2O5)=2∶1,磷酸化反应较佳的条件为:m(10#机油)∶m(P2O5)=2∶1,磷酸化温度80℃,磷酸化时间3h;水解反应的较佳条件为:水解温度70℃,水解时间2 h,水用量2.0%(基于反应物的总质量)。在此优化反应条件下,产物中十六烷基磷酸单酯、双酯和游离磷酸的质量分数分别为65.2%、25.3%和9.5%。当10#机油与P2O5质量比大于2.5后,十六烷基磷酸酯加脂剂的乳液稳定性下降,加脂革柔软度降低。     

鱼油磷酸酯加脂剂的合成

以鱼油作为原料,采用固体酸催化酯交换反应,制得酯交换鱼油,其最佳工艺条件是:n(甲醇)∶n(鱼油)=4.5∶1,催化剂用量为2.0%,反应温度为65℃,反应时间为5h;然后在60～70℃下,以P2O5为磷酸化试剂反应5h,使产物中单酯和双酯的摩尔比达到4.17∶1,游离磷酸的含量不大于3.07%。探讨了作为磷酸酯皮革加脂剂的P2O5溶剂应遵循的原则以及采用溶剂分散法加料对磷酸酯合成的优点,再与其他加脂材料复配,制得鱼油磷酸酯加脂剂,其外观为浅红至红棕色透明油状物,流动性好,总固含量为50%～60%,乳液(1∶9)在24h内不分层。     

磷酸化羊毛醇酯的合成及应用

以羊毛醇为主要原料,P2O5为磷酸化试剂合成了磷酸化羊毛醇酯;通过正交实验,对制备羊毛醇磷酸酯的主要影响因素进行了优化,得出最佳工艺条件为:n(羟基)∶n(P2O5)=3.5∶1.0,反应温度75℃,反应时间3.5 h。在该条件下得到的产物经组分分析可知,磷酸化羊毛醇酯中磷酸单酯(MAP)产率在65%以上;用IR对产物进行了结构表征;皮革应用实验结果表明,磷酸化羊毛醇酯加脂后革的理化及手感指标均优于磷酸化羊毛脂加脂革。     

磷酸酯加脂剂合成的新技术研究及其应用

以蓖麻油和鱼油的混合油为原料,采用固体酸催化和P2O5溶剂分散法的新技术来合成一种新型磷酸酯皮革加脂剂。探讨了酯交换反应和磷酸化反应的合成原理。采用固体酸作催化剂,其催化活性高且可回收再生,产物改性深度高,产物色泽浅,稳定性好。P2O5采用溶剂法加料,反应温和、反应产物中磷酸单双酯的摩尔比、P2O5转化率及总酸值均高于P2O5直接投入法。经复配制成性能优良的磷酸酯加脂剂,加脂实验表明,革身丰满、柔软、有一定的油润感和丝光感。     

磷酸酯加脂剂的合成与应用

制备了高碳醇磷酸酯，并考察了磷酸酯合成的因素。以此与蓖麻油磷酸酯为基质的加脂剂，用于正面服装革和反绒革加脂，成革柔软，丰满性好，富有油润感和较好的丝光效应。     

ASF—M氨基酸型两性合成加脂剂研制成功

ＡＳＦ—Ｍ氨基酸型两性合成加脂剂是由西北轻工业学院皮革研究所（蓝博士工作室）经过近一年的努力开发出来的，该产品外观为白色软膏状（类似雪花膏），观感好，其中氨基酸型加脂成分占有效物的８０％左右，不含与皮革没有结合能力的中性油，其合成工艺成熟，生产过程无三废排放。ＡＳＦ—Ｍ加脂剂可与任何阴离子及非离子加脂剂同溶混合使用。在皮革加脂时可使用ＡＳＦ—Ｍ５％左右，同时减少其它合成加脂剂３％～５％；ＡＳＦ—Ｍ可促进染料和其他加脂剂的渗透与结合，若在加入染料１０～１５ｍｉｎ后使用３％～５％的ＡＳＦ—Ｍ，还会对…     

磷酸酯类加脂剂的合成及性能研究

通过蓖麻油进行酯交换、磷酸化，硫酸化反应，再和多种有效成分复配，制得磷酸酯类加脂剂，并对其合成条件及其加脂性能进行研究。     

玉米油改性结合型加脂剂的合成与应用

为了改善结合型加脂剂流动性,以玉米油为原料,采用NaOH和乙醇溶液为酯交换剂,在120~150℃同时进行酯交换反应和酰胺化反应。产物再经110℃酯化,70~75℃亚硫酸化,得到结合型加脂剂。其流动性、稳定性、结合力和乳化性好;质量分数大于4%的结合型加脂剂乳液表面张力达37.8 mN/m,具有良好的表面活性和渗透性;经加脂剂单独加脂的皮革,增厚6.25%,颜色浅淡,丰满柔软。由应用实验得出其合适的加脂条件为:中和pH=6.5,加脂温度60℃。     

MLA型磺化琥珀酸羊毛醇酯皮革加脂剂的制备及性能

将羊毛醇与其他活性氢化合物改性剂混合并融化均匀,同顺丁烯二酸酐在 95℃反应 3h,形成顺丁烯二酸单酯,加入Na2SO3 饱和水溶液,在 80℃磺化反应 2h得到磺化琥珀酸羊毛醇酯钠盐。将其与氧化亚硫酸化鱼油、氧化亚硫酸化蓖麻油、硬脂酸聚氧乙烯酯和烷基酚聚氧乙烯醚复配,制得以磺化琥珀酸酯钠盐为主要组分的MLA型皮革加脂剂。多媒体显微镜显示该加脂剂乳液平均粒径在 0. 5μm以下。并对该加脂剂的制备原理和性能进行了探讨,从加脂革的组织结构、理化指标分析等验证了MLA型皮革加脂剂具有良好的加脂效果。     

特种表面活性剂和功能性表面活性剂(Ⅳ)——有机硅表面活性剂的应用

综述了有机硅表面活性剂在工农业各领域中的应用.详细介绍了有机硅表面活性剂在建筑材料(如涂料、塑料)、皮革(如加脂剂、柔软剂、涂饰剂等)、化妆品(如乳化、调理等)、纺织(如柔软剂、抗静电剂、消泡剂)、农药(如喷雾改良剂、叶面吸收助剂、活化剂)等领域的应用,并对有机硅表面活性剂今后的发展前景进行了展望.     

草酸亚锡体系中对PET稳定剂的研究

本文研究了草酸亚锡体系中几种单一稳定剂和复合稳定剂对PET副反应的抑制。采用磷酸、磷酸酯类或亚磷酸、亚磷酸酯类作为稳定剂,均能提高PET的热稳定性,改善树脂的质量指标;与酚类抗氧剂一起作为复合稳定剂,效果更佳。较好的草酸亚锡体系与实用的三氧化二锑体系的比较,表明在实际生产中草酸亚锡作为缩聚催化剂是很有前途的。     

IC法测定乙烯利水剂中乙烯利、亚磷酸、磷酸的含量

建立了IC法检测乙烯利水剂中乙烯利、磷酸、亚磷酸的方法。选用SH–AC–1阴离子分离柱,淋洗液选用3.6 mmol/L Na2CO3+4.5 mmol/L NaHCO3,等度淋洗,流速2.0 mL/min,进样量10μL,抑制电导检测,样品水溶解。在此条件下,线性相关系数均大于0.999;亚磷酸、磷酸和乙烯利检出限(S/N=3)分别为12.1?g/L、53.4μg/L和73.7μg/L;相对标准偏差(RSD)为0.58%、2.87%和1.26%,样品平均加标回收率在97.0%～100.1%,重现性好。该方法简便、快速、灵敏、准确,可以用于乙烯利水剂中乙烯利、磷酸和亚磷酸的同时测定。     

纳米碳酸钙表面改性技术研究进展

综述了纳米碳酸钙的干法表面改性工艺（以钛酸酯、铝酸酯、硼酸酯、磷酸酯等为偶联剂）和湿法表面改性工艺［以硬脂酸(盐)、磷酸盐、磺酸盐和缩合磷酸、季胺盐类等为表面活性剂］及表面改性剂的特点。还介绍了包括母料填料、复合偶联剂、反应性单体、活性大分子及聚合物、等离子体、超分散剂等在内的各种表面改性新技术,并对改性碳酸钙未来的研究方向进行了展望。     

淀粉十二烷基苷表面活性剂的合成、性能及应用

以白油和对甲基苯磺酸分别为分散介质和催化剂,淀粉和十二醇为原料,用一步法合成了淀粉十二烷基苷表面活性剂,用洗涤和离心分离的方法对产物进行了分离提纯。研究了白油和对甲苯磺酸的用量、反应时间和反应温度对淀粉十二烷基苷性能的影响。结果表明,在淀粉和十二醇的用量分别为40 g和41.3 g、白油和催化剂的用量分别为20 g和0.7 g、反应温度为115℃、反应时间为5 h时,所得淀粉十二烷基苷的相对分子质量为4 346,产率为90%,颜色浅淡。FTIR谱图表明,淀粉与十二醇进行了苷化反应生成淀粉十二烷基苷,同时还发生了降解反应、开环反应。将淀粉十二烷基苷应用于山羊服装革的加脂,应用革的SEM表明,淀粉十二烷基苷对皮纤维有较好的分散能力,应用革丰满、柔软、着色性能好,增厚率达13.2%。