丙二酸二乙酯加氢合成1,3-丙二醇反应的研究

对丙二酸二乙酯(DEM)加氢还原合成1,3-丙二醇反应体系进行了热力学分析和实验研究,考察了铜基催化剂体系的优化工艺条件。结果表明,主反应为放热反应,不可自发向右进行,提高压力和降低温度对主反应有利。对该反应,铜基催化剂优于银基和镍基催化剂,其最佳反应条件为:200℃、2MPa、原料液(DEM乙醇溶液)w(DEM)为10%、n(H_2)/n(DEM)为440。在此条件和液时空速1.2h~(-1)下,DEM转化率达到69.83%,1,3-丙二醇的选择性和收率分别为21.19%和14.80%。     

亚洲1，4-丁二醇供应紧张

由于中国市场对1，4-丁二醇(BDO)需求急剧扩大，新装置还在建设中，因此，预计亚洲1，4-丁二醇供应紧张。2004年亚洲市场1，4-丁二醇的价格持续每月增长100美兀／t，预计2005年1，4-丁二醇供需紧张状况仍得不到缓解。     

顺丁烯二酸酐加氢制备1,4—丁二醇的铜基催化剂的失活与再生研究

在顺丁烯二酸酐加氢生成1，4－丁二醇的反应过程中所用的铜基催化剂是用沉淀法制备的复合金属氧化物，对该催化剂进行X射线衍射和比表面积、孔窑、孔分布及透射电镜测定，结果表明该金属氧化物催化剂的失活主要是由于Cu烧结而引起的含Cu和含Cr二相分离所致，催化剂表面重质物附着是失活的另一个重要原因，采用氧化－还原法或醇洗法可恢复催化剂活性。     

丙二酸二乙酯加氢制备1,3-丙二醇反应动力学研究

铜基催化剂催化丙二酸二乙酯加氢一条绿色制备1,3-丙二醇的路线。在消除内外扩散的基础上,根据丙二酸二乙酯加氢反应体系建立本征动力学反应模型,得到了在实验条件下适定的动力学模型、反应物的吸附方式和速率控制步骤。进一步通过该模型的活化能、吸附焓和指前因子计算,说明了提高选择性催化酯基能力和抑制副产物丙酸乙酯的生成是以后提高丙二酸二乙酯加氢制备1,3-丙二醇的关键。为以后合理设计催化丙二酸二乙酯加氢制备1,3-丙二醇的铜基催化剂提供了基础。     

顺酐加氢制备1,4-丁二醇的研究进展

1,4-丁二醇（BDO）的工业生产方法主要有Reppe法、顺酐法、丁二烯乙酰氧化法和丙烯醛法,其中,顺酐法具有能耗少、设备投资少和工艺简单等优势,符合节能减排降碳的目标要求。介绍了顺酐酯化加氢和顺酐直接加氢制备BDO两种工艺,综述了制备BDO工艺所用主要催化剂的研究进展,并提出了未来顺酐法制备BDO可能的研究方向。     

1，4-丁二醇生产技术与市场概况

1，4-丁二醇(BDO)是近年来持续增长的有机化工原料，BDO最主要的用途是生产四氢呋喃(THF)，其次是聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)和γ-丁内酯(GBL)。THF的聚合物聚四氢呋喃又可用于生产热塑性聚氨酯以及聚氨酯纤维等。BDO还用于溶剂、涂层树脂和医药中间体。BDO的主要生产技术为以下5种。     

钛酸正四丁酯-磷酸铝催化合成聚丁二酸丁二醇酯的研究

以1,4-丁二酸和1,4-丁二醇为单体,磷酸铝、钛酸正四丁酯或钛酸正四丁酯-磷酸铝为催化剂,采用熔融缩聚法进行了合成聚丁二酸丁二醇酯(PBS)的实验。考察了催化剂种类及用量对反应过程的影响,并采用1H NMR,GPC,DSC,WAXRD等方法对PBS产物进行表征。实验结果表明,磷酸铝催化剂没有催化活性;使用钛酸正四丁酯催化剂时产生较多的低聚物;与单独使用钛酸正四丁酯催化剂相比,使用钛酸正四丁酯-磷酸铝复合(n(Al)∶n(Ti)=1.00)催化剂时可将反应时间从6.5 h缩短至3.4 h;使用复合催化剂充分反应后的PBS产物的相对分子质量和结晶性发生了变化,断裂伸长率达到307.90%。     

乙二酸二乙酯加氢制乙二醇铜基催化剂反应性能研究

乙二酸二乙酯加氢制乙二醇在热力学上是一个强放热不可逆反应 ,经实验得到反应适宜的工艺条件为反应温度 2 2 0～ 2 4 0℃ ,压力 3.0 MPa,氢酯摩尔比 70∶ 1。反应转化率和选择性分别为 87.5% ( mol)和 80 .0 %( mol)。另外 ,铜基催化剂在反应初始有一个诱导期     

正交设计法催化氢化制备2，5-二氨基-4，6-二羟基嘧啶

以Pd/C为催化剂直接催化氢化2-氨基-4,6-二羟基-5-亚硝基嘧啶削备2,5-二氨基-4,6-羟基嘧啶,采用正交设计方法考察了碱的浓度、溶剂、催化剂用量、温度、反应时间等对反应的影响,收率在86%以上。     

稀土-钛催化剂上制备的聚(对苯二甲酸丁二醇酯-co-丁二酸丁二醇酯)的结构与性能

采用熔融缩聚法,以稀土-钛复合物为催化剂,以对苯二甲酸二甲酯、1,4-丁二醇和1,4-丁二酸为单体,制备了一系列相对分子质量较大、相对分子质量分布较窄的聚(对苯二甲酸丁二醇酯-co-丁二酸丁二醇酯)共聚酯。采用凝胶渗透色谱、核磁共振、示差扫描量热和广角X射线衍射等手段表征了该系列共聚酯的结构、热性能和结晶性能,并对它们的宏观力学性能及生物降解性进行了分析和描述。实验结果表明,在共聚酯中当脂肪族单元的摩尔分数为60%~80%时,共聚酯具有较好的热性能和力学性能,且具有一定的生物降解性。     

对苯二胺加氢制备1,4-环己二胺的工艺研究

研究了负载型Ru/介孔碳催化剂在对苯二胺加氢制备1,4-环己二胺反应的催化性能,包括催化剂载体预处理、反应温度、压力、助剂以及原料浓度等对反应的影响,并考察了Ru/介孔碳催化剂的循环套用性能。结果表明,以盐酸处理过的介孔碳为载体的负载钌催化剂对该反应具有较高催化性能。最佳工艺条件为:以盐酸处理介孔碳为载体的10%Ru/MC催化剂,异丙醇为溶剂,LiOH为助剂,反应温度120℃,压力8 MPa;在此条件下对苯二胺的转化率为100%,1,4-环己二胺的选择性高达92%以上,产物反顺比35∶65。     

顺酐气相氢化制备1，4－丁二醇和／或γ－丁内酯

以Ｃｕ／Ｚｎ／Ｃｒ／Ｚｒ混合氧化物为催化剂，顺酐一步气相氢化制备１，４－丁二醇和／或γ－丁内酯，顺酐转化率１００ｍｏｌ％，目的产品的产率可根据市场需求，通过调整反应参数的方法调节，最大量生产１，４－丁二醇时，其选择性≥７０ｍｏｌ％，最大量生产γ－丁内酯时，其选择性≥９０ｍｏｌ％。     

正丁烷氧化、氢化制备1,4-丁二醇、γ-丁内酯和四氢呋喃

从工艺流程、原料价格、操作参数和反应结果等方面阐明正丁烷氧化、氢化制备1,4-丁二醇、γ-丁内酯和四氢呋喃是当前最有发展前途的原料路线.     

催化加氢还原芳香硝基化合物制备芳胺的技术进展

综述了催化加氢还原芳香硝基化合物制备芳胺及其衍生物的近况,讨论了影响催化加氢反应的主要因素和工艺条件,并展望了催化加氢法制备芳胺工艺的应用前景和发展方向。     

碘化钾对Pd/C催化加氢制备4,4′-二氨基二苯乙烯-2,2′-二磺酸反应的影响

以Pd/C为催化剂,碘化钾(KI)为助催化剂,研究了液相催化加氢法还原4,4’-二硝基二苯乙烯-2,2’-二磺酸制备4,4’-二氨基二苯乙烯-2,2’-二磺酸。结果表明,当KI用量为原料质量的0.4％时,可显著提高催化加氢反应的选择性,制得产物的纯度(质量分数)为99.4％,收率可达97.4％。产物用元素分析、IR、~1H NMR和MS进行了鉴定。     

负载型硅钨酸催化1,4-丁二醇环化脱水制备四氢呋喃

研究了负载型硅钨酸催化剂的载体种类、酸强度、酸量、硅钨酸与载体的结合能力对其催化1,4-丁二醇环化脱水制备四氢呋喃的影响。结果表明,以TiO2作载体的催化剂比以高岭土、硅藻土、活性炭作载体的活性高。当载体为TiO2、硅钨酸负载量大于15%、1,4-丁二醇/催化剂(质量比)=300:1时,在反应精馏系统中反应40～50min,1,4-丁二醇的转化率达98%,四氢呋喃的选择性达99%以上。     

对苯二甲酸二甲酯合成1,4-环己烷二甲酸二甲酯的研究进展

介绍了以对苯二甲酸二甲酯 (简称DMT)为原料 ,经催化加氢制备 1,4 环己烷二甲酸二甲酯的合成工艺 ,分析了催化剂、操作压力等对反应的影响。     

剩余碳四催化加氢生产乙烯裂解料

以天津1Mt大乙烯MTBE装置的剩余碳四(C4)和氢气为原料,通过催化剂固定床反应器,在起始温度室温,操作压力2.0～2.4MPa,氢油比H2/C4=为1.05,体积空速2.4～18h-1,进料烯烃质量分数18.8%的反应条件下,将剩余C4中的烯烃加氢完全转化为饱和烷烃,生成的C4烷烃是优质乙烯裂解料,可以部分缓解天津1Mt大乙烯装置裂解料短缺的问题,研制的低温非贵金属Mo-Ni催化剂有很好的加氢性能,并能再生使用。