辽河原油中石油酸的分布、组成及腐蚀性

辽河原油在加工时对常减压蒸馏装置的腐蚀作用相当严重,采用“一脱四注”防腐措施后,蒸馏装置低温部位的腐蚀有所减缓,但是高温部位的腐蚀却没有得到有效的控制。     

胜利高酸原油馏分油中石油酸的腐蚀性研究

对胜利高酸原油200~350 ℃和350~450 ℃馏分油中的石油酸用醇碱抽提、纯化后,采用元素分析法、蒸气压渗透法、红外光谱法和氢核磁共振波谱法对石油酸结构组成进行了分析,并考察了A20碳钢在两个馏分油中的腐蚀速率随温度的变化。结果表明：胜利原油200~350 ℃和350~450 ℃馏分油中石油酸的平均分子式分别为C15.86H27.51O2.06和C32.86H54.77O2.29;石油酸腐蚀不仅与酸含量有关,更与其结构密切相关,随着馏分变重,石油酸的烃支化度由0.197升至0.292,烃支化程度增大,石油酸与羧基相连基团的吸电子能力降低,石油酸酸性减弱,对碳钢腐蚀能力降低,同时,石油酸在与碳钢接触反应时,所受空间位阻增大,减缓了石油酸对碳钢的腐蚀;石油酸的腐蚀性随温度升高而增大,小分子石油酸的腐蚀能力强。     

孤岛原油中石油羧酸分布及组成的分析

采用红外、色质联用等分析手段对孤岛原油中羧酸的分布、结构及组成进行了研究。结果表明,孤岛原油中石油羧酸平均相对分子质量在490左右,脂肪酸中C14-16成分占50％以上;原油中环烷酸的碳数在9～30之间,相对分子质量范围为156～450。     

达尔原油中石油酸的结构组成分析

采用碱醇抽提法分离达尔原油中的石油酸,考察了溶剂配比、原油用量、反应温度、反应时间对脱酸率的影响,优化了达尔原油的脱酸条件。通过FTIR和电喷雾质谱(ESI-MS)分析得到了有关石油酸结构与组成的分析结果。实验结果表明,在溶剂碱醇水溶液(KOH质量浓度为14g/L,V(乙醇):V(水)=7:3或3:1)用量为100mL、原油用量为6～8g、反应温度为60～75℃、反应时间为30～40min时可将原油中的石油酸全部提取出来;采用ESI-MS分析得到达尔原油中的石油酸由脂肪酸、环烷酸(包括单、双和三环烷酸)和芳基酸(包括烷基苯酸、单环烷基苯酸和二环烷基苯酸)组成,其中环烷酸含量最高,为56%(占石油酸的质量),芳基酸含量为30%,脂肪酸含量为14%。     

含酸原油加工中石油酸的分布及传递

为了考察含酸原油中的石油酸在各装置的分布情况,对某炼油厂常减压蒸馏、催化裂化、焦化、加氢、重整装置进行了全面的采样分析,不仅得到了装置各部位的酸值分布及传递,还对重点装置原料和产品中的石油酸变化进行了分子水平表征。结果表明：常减压蒸馏装置常二线、常三线、减一线、减二线及减压渣油易发生高温酸腐蚀;实沸点蒸馏与常减压蒸馏酸分布存在明显差异;与催化裂化原料相比,催化裂化柴油和油浆中各碳数的石油酸含量都很低,3种物料中含量最高的石油酸都是二环环烷酸;焦化柴油和焦化蜡油中各碳数的石油酸含量都很低,其中一环环烷酸相对含量较高,分解较少。本研究结果对含酸原油加工、装置防腐及产品质量控制都具有指导意义。     

高酸原油柴油馏分中石油酸结构组成分析

通过碱洗法分离柴油馏分中的石油酸,对石油酸进行甲酯化后采用红外光谱、气-质联用、核磁共振波谱仪和电喷雾电离源质谱分析其结构组成。实验结果表明,蓬莱、多巴、辽河3种高酸原油的柴油馏分中有机羧酸的组成以一环环烷酸、二环环烷酸、三环环烷酸为主,基本占有机羧酸的60%以上;3种柴油230～320℃馏分中石油酸碳数分布在8～22之间;320～350℃馏分中石油酸碳数分布在11～28之间;随着柴油馏分沸点增加,脂肪酸、三环环烷酸和烷基苯酸含量升高,一环环烷酸、二环环烷酸含量降低。     

氨法脱酸前后原油中石油酸的分布

选取3种具有代表性的原油进行氨法脱酸处理,对脱酸前后原油及其各组分酸值的测定,考察脱酸前后石油酸的规律。研究发现原油及脱酸后原油中的石油酸主要分布在胶质中;脱酸后的原油酸值大大降低,两次的脱酸率可达80%以上。原油及其脱酸后原油的石油酸都主要分布在胶质中。脱酸后,原油的油分,胶质和沥青质的酸值都相应的降低,胶质酸值降低的程度最大。     

原油中石油酸的分析与分布规律研究

对原油的总酸值的分析方法和石油酸的分离方法进行了介绍,并通过对总酸值和环烷酸分布规律的深入研究后指出,目前已取得的成果和掌握的规律还不足以满足石油加工和石油酸腐蚀机理研究的需要,在石油酸的定量分离,石油酸组成的定性和定量分析方面,还有许多工作要做。     

辽河原油中羧酸的分布及其结构组成

采用国产大孔强碱阴离子交换树脂 D_(290),对辽河混合原油经炼厂装置蒸馏所得的各馏分及渣油进行了分离,所得的羧酸组分经甲酯化后再进一步纯化,并用红外、气相色谱、质谱、数均分子量测定及元素分析等手段,测定了各馏分及渣油中羧酸的分子量分布及结构组成。辽河原油中羧酸的分子量分布范围约为170～900,相应的碳数范围为 C_9～C_(62)。馏分中羧酸含量与馏分的酸值成正比。羧酸在中间馏分中的含量较高。辽河原油中的羧酸以环烷酸为主,羧酸中正构脂肪酸的含量<5%,正构脂肪酸的碳数分布有明显的偶奇优势。各馏分中,单环及双环环烷酸的含量都较高。馏分越重,多环或带芳环的环烷酸含量越高。     

胜利、辽河原油羧酸的分布

一、前言原油中存在的羧酸不仅在加工过程会引起设备腐蚀,而且可促进原油中硫化物及氯化物的分解,释放出H_2S及HCl加剧裂纹。因此,从腐蚀的观点出发,原油中的羧酸是一种不受欢迎的组分。另一方面,石油羧酸中的环烷酸又是一种重要的化工原料,广泛用于添加剂、萃取剂、表面活性剂、涂料及塑料等的制造工业。基于上述原因,近年来原油中羧酸组成及分布的研究日益引起人们的关注。     

酯化高酸原油的腐蚀性研究

研究了石油酸酯和酯化高酸原油的热稳定性及腐蚀性规律。结果表明,石油酸酯在高温下会发生一定的分解,但石油酸经酯化后可有效抑制腐蚀,缓蚀率达95%以上;酯化降酸抑制腐蚀的程度与酯化高酸原油中金属羧酸盐含量有关,通过脱除原油中的金属羧酸盐及采用稳定的非均相催化剂,可降低石油酸酯分解反应速率,达到抑制腐蚀的目的。     

高酸高硫原油腐蚀性研究

以胜利陆上混合原油为研究对象,进行了窄馏分性质研究及工业装置腐蚀挂片试验。总结了原油中腐蚀性物质的腐蚀规律,指出:无机氯盐的腐蚀主要发生在120-310℃;环烷酸腐蚀为230-420℃;硫化合物腐蚀为120-480℃。盐类的腐蚀是水解生成氯化氢;硫化物的腐蚀主要是元素硫和硫化氢的腐蚀;环烷酸腐蚀有两个显著的温度区,且环烷酸的腐蚀与流动状态有关。加工高酸高硫原油时,环烷酸、元素硫和硫化氢引起的腐蚀会相互促进,使腐蚀加剧。     

风城稠油中石油酸组成结构分析

由氢氧化钾-乙醇水溶液分离风城稠油中的石油酸,结合元素分析、红外光谱(FT-IR)、核磁共振(NMR)、电喷雾质谱(ESI-MS)、紫外光谱(UV-Vis)和荧光色谱等方法分析其结构组成。结果表明:风城稠油所含石油酸主要是一元羧酸二聚体,平均相对分子质量为665,平均分子式为C43.51H78.47O3.78,氢碳原子比为1.80;各类酸分布范围较广,其中,环烷酸含量最高,占79.84%,脂肪酸次之,占20.16%;环烷酸中一环环烷酸、二环环烷酸、三环环烷酸、四环环烷酸/芳环羧酸、五环环烷酸/芳环并一环羧酸和六环环烷酸/芳环并二环羧酸的含量相当,均在11.00%~18.88%之间。此外,还检测到微量3~4环的芳香结构物质。     

辽河兴隆台构造带原油类型及分布特征

对原油地球化学特征进行对比分析,将辽河西部凹陷兴隆台构造带原油划分成4种类型。各类原油的正构烷烃碳数分布曲线、甾萜类成熟度参数、Pr/Ph等指标有较大差异,并在该区呈规律分布。总体表现为第三系原油由南至北成熟度参数和Pr/Ph值呈降低的趋势,正构烷烃碳数从单峰变化为双峰分布;太古宇潜山内幕及潜山表层原油性质相似,其成熟度明显高于第三系原油。原油分布主要受控于南北洼陷生油层成烃演化差异及与断裂发育时期的相互配置关系。     

长庆原油中石油酸组分的分离与表征

用碱醇液萃取法从长庆原油中分离出了石油酸组分,通过硅胶柱层析按极性大小将该活性组分分成了3个级分,采用液质联用分析手段对长庆原油中羧酸的分布、结构及组成进行了研究。结果表明,长庆原油中石油酸的碳数分布在C9至C90,相对分子质量分布在150至1 200,且脂肪酸含量最高,其次为环烷酸,苯基酸含量最少。     

松辽盆地原油芳烃分布、组成特征与原油类型划分

通过色谱-质谱(GC-MS)分析,松辽盆地黑帝庙、萨尔图、葡萄花、高台子、扶余油层原油共检测到萘、菲、、联苯、芴、二苯呋喃、二苯并噻吩、三芳甾等11个系列164种芳烃化合物。其中,黑帝庙、萨尔图油层原油主要由三芳甾类化合物和菲系列化合物组成,葡萄花油层原油主要由菲系列和系列化合物组成,高台子、扶余油层原油主要由菲系列、系列和三芳甾类化合物所构成。菲系列、系列和三芳甾类化合物在纵向上的分布,均以葡萄花油层为拐点,由浅层黑帝庙油层至深层扶余油层,菲系列、系列呈现了由低变高的趋势,三芳甾类表现了由高变低的趋势。根据三芳甾含量、三芳甾类/菲系列、二甲基菲/三芳甾烷的组合关系,松辽盆地原油可划分为黑帝庙、萨尔图油层高三芳甾类原油,高台子、扶余油层低三芳甾类原油和葡萄花油层痕量三芳甾类原油。松辽盆地原油含有三芳甾类化合物和二苯并噻吩/菲很小,表明松辽盆地烃源岩主要形成于淡水-微咸水湖相的弱氧化环境。     

孤岛高硫高酸原油腐蚀性分析

对孤岛高硫高酸原油的基本性质及硫、酸值在各馏分油中的分布进行分析,并通过监测发现装置存在的腐蚀问题,提出了材料升级、加强监测等防腐措施。     

原油中石油酸、石油碱的分离、表征与界面活性研究

本工作针对辽河油田二元复合驱代表性原油进行了石油酸、石油碱组分的萃取分离与制备,其中,萃出石油酸组分含量为3.88%,萃出石油碱组分含量为4.46%。通过电喷雾质谱表征了石油酸、石油碱的基本结构,证实了石油酸的相对分子质量主要分布在400～900,对应碳数分布在C_(27)～C_(62),结构以环烷酸为主,石油碱的相对分子质量主要分布在300～700,对应碳数分布在C21～C49,结构以环烷碱为主。此外,通过界面活性研究,证实了石油酸组分与辽河两性表面活性剂具有明显的相互作用,是有效降低界面张力的重要原油活性组分,石油碱组分对界面张力的降低也有一定贡献,但弱于石油酸组分。     

高酸原油溶剂脱酸前后的腐蚀性变化

通过高温动态腐蚀评价试验考察了高酸原油脱酸前后的腐蚀性。试验结果表明,316 L钢对高酸原油的耐蚀性能最好,0Cr13钢和SS321钢耐蚀性能明显优于1Cr5Mo钢和20 g钢,1Cr5Mo钢和20 g钢的耐蚀性能相差不大;其中0Cr13钢和SS321钢在300℃以上的腐蚀速率急剧增加。高酸原油经过溶剂脱酸后,其腐蚀性显著降低,一级脱酸后原油的腐蚀性降低了70%以上,二级脱酸后降低了80%以上。     

克拉玛依九区原油中石油羧酸组成和结构的研究

采用醇碱水溶液萃取方法分离出克拉玛依九区原油２００￣４５０℃沸点范围内各馏分中的石油羧酸（主要为环烷酸）；用红外、核磁共振、电子轰击质谱等仪器分析手段对石油羧酸的化学结构和各种不同羧酸组分在各馏分中的分布进行了详细的研究；发现了该原油中石油羧酸在组成和结构方面的一些特征。