有机叠氮化合物的合成与应用进展 Ⅰ.有机叠氮化合物的合成方法

综述了近年有机叠氮化合物的合成方法及其应用。介绍了有机叠氮化合物合成中的安全性及9种合成方法,如卤化物与叠氮化试剂的取代反应,醛、羧、酯、醇、环氧化合物、芳香胺/杂环(芳香)胺的叠氮化反应,含叠氮基分子向目标化合物的连接反应以及醛、醇与叠氮化试剂的三组分偶联反应。阐述了有机叠氮化合物在有机合成、超分子化学、聚合物与材料科学、药物与生物技术及精细化学品等领域的应用。     

有机叠氮化合物的合成与应用进展 Ⅱ.有机叠氮化合物在有机合成中的应用(1)

综述了近年有机叠氮化合物的合成方法及其应用。介绍了有机叠氮化合物合成中的安全性及9种合成方法,如卤化物与叠氮化试剂的取代反应,醛、羧、酯、醇、环氧化合物、芳香胺/杂环(芳香)胺的叠氮化反应、含叠氮基分子向目标化合物的连接反应以及醛、醇与叠氮化试剂的3组分偶联反应。阐述了有机叠氮化合物在有机合成、超分子化学、聚合物与材料科学、药物与生物技术及精细化学品等领域的应用。     

芳香族硝基化合物合成的最新研究进展

综述了近年来芳香族硝基化合物合成的研究进展,主要包括芳香硼酸、芳香卤化物及拟卤化物、芳香羧酸及芳烃碳-氢键的硝化反应、芳香胺及叠氮化合物的氧化及其反应机理的探讨。     

以芳香胺为反应底物相转移催化下合成联芳化合物

提出了在三氯乙酸、铜粉、季铵盐相转移催化剂TBAB存在下,以亚硝酸戊酯为重氮化试剂,芳香胺与其它芳香化合物偶联一步生成联芳化合物的方法。研究表明,使用季铵盐相转移催化剂可使反应产率提高10%~20%,最佳反应温度为30~40℃。并用此方法合成了3个系列21个化合物。     

N-烷基芳胺合成的研究进展

N-烷基芳胺是非常重要的有机原料和精细化工中间体,广泛应用于染料、塑料、医药和农药等领域。介绍了芳胺与烷基化试剂如卤代烃、羰基化合物、醇等进行的取代烷基化反应合成N-烷基芳胺的反应机理及烷基化工艺;重点阐述了以芳香硝基化合物为原料一锅法合成N-烷基芳胺的生产工艺,分别讨论了以羰基化合物、腈、醇作为烷基化试剂的优劣,认为以醇为烷基化试剂的反应条件温和、不需要添加任何配体,具有较好的应用前景。指出开发适合以醇为烷基化试剂的选择性高的催化剂是以后的研究方向。     

叠氮化钠在有机合成中的应用

综述了近年来叠氮化钠在有机合成中的应用,包括四唑类化合物的合成、三唑类化合物的制备、用Curtius重排反应合成异氰酸酯、叠氮化合物的合成、转化羧酸成氨基甲酸酯、与环烯酮反应生成β-叠氮羰基化合物、合成1-芳基-1 H-苯并三唑、酰胺的合成、β-叠氮酮的合成、合成3-氰基吲哚、叠氮化开环反应、作还原剂还原1,4-苯醌成氢醌等.     

TMSN3/NfF:一种有机胺叠氮化试剂的制备和应用

伯胺的重氮转移反应是制备有机叠氮化物的重要手段。高毒、易爆的金属叠氮化物(NaN₃)一直是制备重氮转移试剂的必需原料。以安全性更高的TMSN₃和NfF为原料，制备得到重叠转移试剂NfN₃,进而开发出一种制备有机叠氮化合物的新方法。该TMSN₃/NfF试剂制备有机叠氮的方法，具有良好的底物适用性、官能团兼容性和安全性，且放大至10克级规模，产率无明显下降。所有15个芳香胺、脂肪胺、氨基酸衍生底物都以60%～95%的产率得到了目标叠氮产物。     

手性氨基醇的合成及应用

对氨基酸(醛、酮)的还原或加成、氨基酸酯的还原、环氧乙烷类叠氮化还原合成手性氨基醇的方法进行了综述,讨论手性氨基醇作为配体催化潜手性化合物方面的应用.     

炸药及含能材料的最新合成法(续二)

3.4 叠氮化合物叠氮基具有很高的生成热,每个85千卡,因此含叠氮基的分子具有很高的能量。已经制出了许多含这个爆炸基团的化合物。最有名的是已广泛应用于起爆剂的叠氮化铅和叠氮化银。发现有机叠氮化合物的实际应用不多(除了1,3,5-三叠氮基-2,4,6-三硝基苯以外),因为它们的安定性太低或感度太高。已经发表了一篇关于叠氮基团化学的综合报告。     

叠氮粘合剂合成研究

叠氮粘合剂是一种含能材料，是高能、无烟推进剂的重要组分。本文介绍了大分子基团转化制备端羟基叠氮缩水甘油醚的合成方法，讨论了催化剂和反应介质和叠氮化反应的影响，采用ＤＺ作为催化剂，在ＤＭＳＯ溶剂中，羟基聚环氧丙烷与ＮａＮ３在９５℃下进行叠经反应，制备端羟基叠氮缩水甘油醚。数均分子量约３０００，官能度大于等于１．９，此法转化率高达９９％，产品的氮含量达４１％左右，残留氯含量小于０．３％，产品具有良好的     

叠氮基三甲基硅烷在有机合成中的应用研究进展

介绍了叠氮基三甲基硅烷的制备方法,综述了叠氮基三甲基硅烷在金属异核双中心配合物的构筑、叠氮基异吲哚的制备、四唑并哌嗪类螺环化合物的合成、C(sp2)—H和C(sp3)—H的串联双胺化反应及新型2-吡咯烷酮类化合物的合成等领域应用的最新研究进展,并展望了其发展趋势。     

叠氮化合物在杂环化合物合成中的应用

利用叠氨化合物合成杂环化合物的新方法，包括环化、环加成、扩环和缩环反应。共特点是方法简便，收率高，并可制备一些用其它方法难以合成的杂环化合物。     

3-叠氮甲基-3-甲基氧丁环的合成

以三羟甲基乙烷与碳酸二乙酯为原料,经环化反应合成了3-羟甲基-3-甲基氧丁环(HMM O)。在低温下,HMM O与对甲苯磺酰氯反应生成3-磺酸酯甲基-3-甲基氧丁环(M TM O)。M TM O和叠氮化钠发生叠氮化反应形成叠氮单体3-叠氮甲基-3-甲基氧丁环(AMM O)。三步反应收率分别为76%,96%,85%。用核磁、红外、元素分析和DSC表征了化合物的结构与性能。结构鉴定表明为目标化合物AMM O。     

龙脑烯基环己醇型檀香化合物的合成研究

由龙脑烯醛、哌啶、甲基乙烯基酮、PTSH催化剂等原料,经烯胺中间体、Michael加成、分子内环化、硼氢化钠还原等反应,合成出了具有珍贵檀香香气的龙脑烯基环已醇型化合物。对合成条件及反应历程作了探讨,对产物的结构及香气怍了鉴定。     

有机硅化合物在合成中的应用

有机硅化学的研究方向主要有两个方面,一是有机硅化合物的制备及结构的研究,二是有机硅化合物作为合成试剂与保护基在合成中的应用.文章以有机硅化合物中研究得较为活跃的反应和试剂为基础,重点从这两个方面介绍有机硅化合物在合成中的应用.包括有机硅化合物的合成,叠氮基、硅氰基和杂环的引入,羧酸酯的合成与碳氧键的断裂,羟基、羰基、羧基、巯基、炔基和氨基的保护以及硅叶立德的应用.     

炸药及含能材料的最新合成法(续二)

5.4叠氮化合物叠氮基具有很高的生成热,每个85千卡,因此含叠氮基的分子具有很高的能量。已经制出了许多含这个爆炸基团的化合物。最有名的是已广泛应用于起爆剂的叠氮化铅和叠氮化银。发现有机叠氮化合物的实际应用不多(除了1,3,5-三叠氮基-2,4,6-三硝基苯以外),因为它们的安定性太低或感度太高。已经发表了一篇关于叠氮基团化学的综合报告。通常不饱和叠氮化合物是非常敏感的。过去十年发表的大多数材料是饱和叠氮化合物,一般还含有其它爆炸基团。饱和叠氮化合物很容易在具有良好溶剂化作用的溶剂(如DMF)     

双环硝胺类含能化合物的合成进展

综述了国内外双环硝胺类含能化合物的合成进展,主要包括醛胺缩合法合成双环[3.3.1]壬烷衍生物、乌洛托品与亲电试剂反应合成双环[3.3.1]壬烷衍生物、以及含单、双环硝基脲硝胺类含能化合物的合成方法。指出含有单、双环硝基脲的硝胺类含能化合物具有非常高的密度,适合于作为高能量密度材料的基础单元结构;双环[3.3.1]壬烷衍生物合成中的醛胺缩合法为八元双环含能化合物的合成提供了新途径。     

串联反应合成α-叠氮酮类化合物及其衍生化

鉴于α-叠氮酮类化合物在有机合成和生物医学中被广泛的应用;且它与炔烃的衍生产物1,2,3-三氮唑类化合物在抗癌症、抗结核、抗HIV等方面表现出很好的生物活性,所以α-叠氮酮类化合物及其衍生化的合成方法备受关注。因此,发展简洁、高效构建α-叠氮酮类化合物及其衍生化的合成方法具有重要的意义。本文首先采用α-一溴苯乙酮类化合物为原料合成了一系列α-叠氮酮类化合物。再次采用α-一溴苯乙酮类化合物作为原料通过一锅串联反应高效合成了一系列1,2,3-三氮唑类化合物。该方法具有原料易得、溶剂绿色、底物适用范围广等优点,已知产物均经¹H NMR结构确证,未知物经¹H NMR、¹³C NMR结构确证。     

手征性有机硼试剂在不对称合成中的应用

手征性有机硼试剂在不对称合成中的应用主要有两类反应。1.硼氢化反应:前手征性烯通过不对称硼氢化反应形成烃基硼烷。这是一类非常活跃的化合物,它可进一步转变成多种手征性产物。2.还原反应:利用手征性有机硼还原剂,可将前手征性酮、亚胺等还原成光活性醇及胺等。许多实验证明,手征性硼试剂在不对称合     

新型液体叠氮燃料合成研究

以醇类化合物、氯代烃、氯化亚砜、氯化氢及叠氮化钠为原料,采用水相叠氮化工艺进行1,3-二叠氮-2-取代氨基丙烷系列叠氮化合物的合成,研究了合成反应机理,对重要工艺参数进行了考察,确定了适宜的反应条件,并对中间产物和最终产物进行了密度测定和结构表征.结果 表明,所合成的最终产物为目标产物.