RN—1催化剂的应用延长使用周期的经验

中国石化锦州石油化工公司炼油厂加工能力为４００ｋｔ／ａ的焦化气油，柴油加氢装置使用ＲＮ－１催化剂，１９９０年１１月建成投产至今正常运转，没有进行过催化剂于生，预计可正常运转到１９９５年４月装置大检修前。该文概述了装置开工以来的运转情况，总结了延长催化剂使用周期的经验体会，即：强化原料油的过滤措施；严格进行原料油的保护和脱水，缩短储存时间，优化操作条件；在反应器顶部设置防垢篮筐，在反应器中最上层催化     

催化裂化柴油及焦化柴油在 RN-10催化剂上的加氢精制

1　前　言福建炼油化工有限公司催化裂化柴油 (催柴 )、焦化柴油 (焦柴 )加氢精制装置设计处理能力为 50 0ｋｔ/ａ ,由中国石化集团公司北京设计院设计 ,采用石油化工科学研究院 (石科院 )研制的ＲＮ 1催化剂 ,装置于 1 993年 1 0月建成并开车一次成功。该装置从开工到 1 999年 3月 ,ＲＮ 1催化剂共运行 58个月( 4 .8年 ) ,加工原料油 1 .72 1Ｍｔ,平均每千克催化剂处理原料油 4 3.0ｔ,此间ＲＮ 1催化剂没有经过撇头、再生等任何处理 ,产品达到国家优级品。为了适应炼油量的扩大 ,该装置的处理量由原来的 50 0ｋｔ/ａ提高到 60 0ｋｔ/ａ ,装…     

催化裂化柴油中压加氢改质（MHUG）的工业应用

８０万ｔ／ａＭＨＵＧ装置于１９９５年１０月在中国石化锦州公司开工投产。该装置采用辽河重油催化裂化柴油与直馏柴油的混合油为原料油，在ＲＮ－１／ＲＴ－５催化剂的作用下，加氢改质，提高柴油质量，同时生产部分催化重整装置原料。由工业装置初期运转数据表明，ＭＨＵＧ工艺可满足劣质催化裂化柴油的改质目的，改质后柴油中硫、氮含量均低于１μｇ／ｇ，十六烷值达到４０以上；催化剂活性高、选择性好、稳定性好；装置运转平稳。     

加氢法生产高粘度食品级白油的技术

以润滑油基础油为原料,采用两段加氢工艺,在８ ｋｔ／ａ 工业装置上生产合格的高粘度食品级白油产品,其质量达到国外同类产品标准,可以满足聚苯乙烯等塑料工业用添加剂的要求。所用ＲＡ－１芳烃深度饱和加氢催化剂活性好、强度高,所采用的工艺过程操作简单、运转稳定、生产灵活性大、对原料油的适应性好。     

焦化汽油加氢精制过程中存在的问题与对策

中国石油化工股份有限公司广州分公司焦化汽油加氢精制装置因原料油中硅含量较高、水含量波动大,造成催化剂活性快速下降;此外焦化汽油储存时间过长、二烯烃含量高造成反应器床层压力降快速上升。通过对原料油至反应系统的设备、管线进行清洗和爆破吹扫、焦化装置向加氢精制装置直接供料、提高换热器壳程物料流速等措施,反应器床层压力降的上升速率明显变缓,装置最长连续运行23个月。     

RS—1加氢催化剂的工业应用

本文就ＲＳ－１催化剂在重整预加氢装置的工业运转及标定情况进行了总结和分析，结果表明：ＲＳ－１高空速精制催化剂是一种性能较好的催化剂，在较高的空速和较低的反应温度条件下，能完全满足重整催化剂对硫及其它杂质含量的要求。     

柴油加氢精制阻垢剂的开发

对柴油加氢精制装置原料油换热器结垢的原因和机理进行了分析，并在此基础上开发HDAF－1型柴油加氢精制阻垢剂。实验室小型和中型装置评价结果表明，HDAF－1型阻垢剂可有效抑制焦垢在原料换热器中形成，具有用量低、阻垢率高，对产品分布、产品性质和催化剂性能无不利影响，不增加催化剂床层压降等特点，可使换热器保持较高的换热效率，维持装置的长周期正常运转。     

RN—1加氢催化剂器内再生

对锦州石油化工公司焦化汽、柴油加氢精制装置使用的ＲＮ－１催化剂器内氮气－空气再生的过程以及再生后催化剂的使用和评价情况作了介绍。生产实践表明，ＲＮ－１催化剂再生后的活性和选择性能满足长周期生产要求。     

MB—86型丙烯腈催化剂

ＭＢ－８６丙烯催化剂通过大庆石油化总厂化工二厂５万ｔ／ａ丙烯腈装置工业运行，丙烯腈单程收率达８０％以上，丙烯单耗为１．０５－１．０８ｔ／ｔ丙烯腈，工业运转结果表明，ＭＢ－８６催化剂稳定性及耐磨性良好，反应产物分布合理，可用于原使用Ｃ４１，Ｃ４９，ＭＢ－８２及类似系列催化剂的丙烯腈装置，反应器不必进行改造。     

FV-1型石蜡加氢精制催化剂的工业应用

将ＦＶ－１型催化剂用于上海炼油厂５０ｋｔ／ａ石蜡加氢精制装置,实现了在低、中压、高空速和低氢蜡比条件下的石蜡加氢精制过程,有效地消除了在使用进口催化剂时,一直存在的床层压力降过大及压力降升高较快并导致加工能力不达标的“瓶颈”制约现象。     

含脱沥青油和焦化蜡油原料在RN-32V催化剂上的加氢处理

介绍了RN-32V催化剂在福建联合石油化工公司2.3 Mt/a蜡油加氢处理装置的应用情况,该装置的蜡油原料中含脱沥青油及焦化蜡油,具有干点高,沥青质含量、残炭和金属含量高的特点。初期标定结果表明：在反应压力14.04 MPa、床层平均温度384.6 ℃、体积空速1.11 h-1的条件下,使用RN-32V催化剂能够较好地降低进料蜡油硫含量和氮含量,改善催化裂化装置进料的性质。     

焦化柴油络合脱氮剂的开发和性能评价

以大庆焦化柴油为原料,进行了焦化柴油络合脱氮剂的研究,开发出一种焦化柴油络合脱氮剂。考察了反应温度、反应时间对脱氮效果的影响,确定了最佳脱氮工艺条件：络合脱氮剂与油的体积比1:150,反应温度80 ℃,反应时间30 min。在此条件下,对大庆焦化柴油进行络合脱氮处理,所得脱氮柴油的碱氮和芳烃含量均降低,十六烷值提高了0.5个单位,柴油收率为99.2%。在温度360 ℃、压力6.0 MPa、空速1.5 h-1、氢油体积比800:1及相同催化剂的条件下,分别以焦化柴油及其脱氮油为原料,进行加氢精制对比评价试验,结果表明,以大庆焦化柴油脱氮油为原料的加氢生成油性质好于以大庆焦化柴油为原料的加氢生成油,氮质量分数由37.7 μg/g降低至6.2 μg/g,硫质量分数由33.6 μg/g降低至16.5 μg/g,芳烃体积分数由18.9%降低至12.0%,十六烷值由49.5升高至57.2,而柴油收率相当。     

掺炼焦化蜡油多产丙烯MIP工艺专用剂CRMI-II(TJ)开发及应用

针对中石化天津分公司MIP装置工况、原料油性质特点以及对产品分布和产品性质的要求,设计开发了抗碱氮多产丙烯MIP工艺专用催化剂CRMI-II（TJ）。工业应用结果表明：以中间基蜡油掺20％～30%的焦化蜡油+10%～20%的常压渣油为原料,使用CRMI-II（TJ）专用催化剂后,FCC稳定汽油烯烃含量大幅度降低,可以达到35%以下,总液收（液化气+汽油+柴油）达到87%以上,稳定汽油辛烷值RON达到92以上。与参比剂相比,CRMI-II（TJ）催化剂具有更好的焦炭选择性、抗碱氮中毒、提高汽油辛烷值和增产丙烯性能。     

焦化装置长周期运行的影响因素及措施

结合中国石化上海石油化工股份有限公司延迟焦化装置的实际运行情况,从减少加热炉、焦炭塔大油气管线和分馏塔结焦方面,分析了制约延迟焦化装置长周期运行的主要因素,如原料性质、加热炉炉管平均表面热强度、加热炉出口温度、焦炭塔冷焦吹气量、焦炭塔操作负荷、急冷油和消泡剂注入方式、分馏塔操作等.在此基础上介绍了该装置为了延长运转周期所采取的一些措施,并提出了改进建议.如合理搭配原料;加热炉炉管多点注汽;焦炭塔老塔切换进料后,继续打急冷油20 min,并严格控制吹汽量;将急冷油注入点由焦炭塔顶顶端移到水平大油气管线以下,急冷油由垂直单点注入改为45°三点注入;由塔底循环泵出口引跨线至加热炉出口,以便将分馏塔底沉积焦炭排往焦炭塔;等等.     

催化重整高氮原料预加氢技术的开发及工业应用

中国石化抚顺石油化工研究院成功开发了直馏石脑油掺炼焦化汽油、直馏石脑油掺炼FCC中汽油等高氮含量原料的催化重整预加氢技术及与其配套使用的FH-40C高活性轻质馏分油加氢精制催化剂。工业应用结果表明：FH-40C催化剂对原料适应性强,加氢脱硫和加氢脱氮活性高,稳定性好;在直馏石脑油中掺炼低于20％（w）的焦化石脑油和FCC中汽油时,产品质量完全可以满足重整装置进料质量指标要求。除此之外,还开发了配套的FDAS-1脱砷剂和FHRS-1/FHRS-2捕硅剂,应用效果良好。     

加氢裂化装置掺炼辽河原油焦化蜡油技术分析

通过分析加氢裂化装置掺炼焦化蜡油的原料性质,发现掺炼后原料（CGO,VGO）的密度、C,不溶物及氮含量高于设计值,而硫含量低于设计值,这样的原料不利于精制和裂化反应.掺炼CGO后主要操作参数方面：精制床层平均温度增加8℃,总温升增加5℃;加氢裂化床层平均温度增加10℃,总温升没有变化;装置C5＋液收高于掺炼之前;尾油外甩增加.装置运行方面：高氮低硫原料导致精制反应器和裂化反应器的操作条件出现矛盾;循环氢中氨含量过高对裂化剂活性有强烈的抑制作用,并且热高分气换热器结盐速度明显加快.针对这些问题提出了相对应解决措施：确定合理原料掺炼比例;尽可能避免选择高氮低硫原料;增上装置洗盐技术设施.     

FH-40C焦化汽油加氢精制催化剂的工业应用

中国石化安庆分公司0.2 Mt/a焦化汽油加氢精制装置采用中国石化抚顺石油化工研究院开发的FH-40C加氢精制催化剂,催化剂床层采用分级装填技术,器内湿法预硫化方法。根据生产实际需要,将原FH-98型催化剂更换为FH-40C型催化剂,以提升产品品质,并对新剂是否能够生产合格的催化重整预加氢原料进行了试验,同时对不同产品方案下的产品性质、装置能耗等进行了对比分析。近三年的运行结果表明,FH-40C催化剂具有优异的加氢脱硫和加氢脱氮活性,在工业应用过程中可灵活选择产品加工方案,焦化汽油经过不同深度加氢精制后,能稳定生产满足蒸汽裂解制乙烯原料或催化重整预加氢原料要求的产品。     

汽柴油加氢装置催化剂性能考察及长周期运行操作优化

为了适应柴油产品质量升级需求,中国石化塔河炼化公司2号汽柴油加氢装置采用中国石化石油化工科学研究院开发的RS2100/RS2110超深度加氢脱硫催化剂新鲜剂和中国石化大连（抚顺）石油化工研究院开发的FHUDS系列催化剂再生剂,处理焦化汽油、焦化柴油和常二线柴油的混合原料,得到的精制柴油硫质量分数为3.2 μg/g,氮质量分数为0.67 μg/g,多环芳烃质量分数为2.9%,十六烷值为52,闪点（闭口）为68 ℃,满足国Ⅵ柴油质量升级的要求。装置运行不到一年,催化剂失活速率大于24.0 ℃/a,而后通过调整两台反应器的温度分布、原料组成和产品硫含量,使催化剂失活速率小于14.4 ℃/a,反应器床层最高温度不大于390 ℃,反应器压差维持在0.4 MPa,催化剂稳定性较好,能够满足装置长周期运行的要求。     

延迟焦化装置长周期生产中存在的问题及解决措施

总结了镇海炼油化工股份有限公司延迟焦化装置加工含硫渣油的经验,针对延迟焦化原料日趋重质化,劣质化给加热炉,焦炭塔,大油气管线及分馏塔等主要设备长周期运转带来的一系列问题,对装置进行了改造,实施了相应的措施,取得了较好的效益。