Co-VPO催化甲苯液相H_2O_2氧化制苯甲醛

以Co-VPO为催化剂,对常压下甲苯液相H2O2氧化制备苯甲醛进行了研究。考察了催化剂用量、反应温度、反应时间、H2O2用量、溶剂用量等因素对反应的影响。结果表明:Co-VPO复合催化剂对甲苯液相氧化反应具有优良的催化性能,在催化剂用量为0.4 g,助催化剂NaBr用量为0.2 g,反应温度为90℃,反应时间为4 h,H2O2用量为12 mL,溶剂用量为15 mL的条件下,甲苯的转化率可达19.8%,苯甲醛的选择性为60.4%。对催化剂进行了固体紫外表征,并对反应机理做了初步探讨。     

Cr(Ⅲ)/HMS催化甲苯液相氧化制苯甲醛

以溶胶-凝胶法合成的HMS分子筛为载体,采用浸渍法制备了一系列的Cr(Ⅲ)/HMS负载型催化剂。考察了不同铬源、负载量对甲苯液相双氧水氧化制备苯甲醛的影响,并利用XRD、FTIR技术对催化剂进行了表征。结果表明,铬离子已经进入到载体HMS的骨架。以硝酸铬为铬源,铬负载量为15%的催化剂效果最好,甲苯的转化率为20.8%,苯甲醛的选择性达31.7%。并对甲苯液相氧化的反应机理作了初步的探讨。     

化学液相沉积法改性ZSM-5沸石上的甲苯择形歧化反应:Ⅱ水蒸气处理与反应条件的影响

采用水蒸气对化学液相沉积硅改性HZSM 5催化剂进行了处理,考察了250~500℃时水热处理温度对催化剂在甲苯择形歧化反应中的催化活性和对二甲苯选择性的影响。实验结果表明,300~350℃时的水热处理效果较好,甲苯转化率和对二甲苯选择性分别达到23.5%和96.5%。在高对位选择性的催化剂上,详细考察了反应温度、反应压力、氢气与甲苯进料比和甲苯进料速率对甲苯转化率、对二甲苯选择性和收率的影响。实验结果表明,高压、较低温度、低液相空速有利于提高对二甲苯的收率,在反应温度420℃、压力2.5 MPa、甲苯的质量空速为1.5 h-1、氢烃摩尔比为2~3的条件下,甲苯转化率为25.8%,选择性为94.1%,对二甲苯收率为10.5%。     

乙酰丙酮盐催化甲苯液相氧化制苯甲醛的研究

以Co(acac)2为催化剂,研究其对甲苯液相空气氧化制苯甲醛的催化性能;考察了反应时间、反应温度、催化剂用量、钴锰配比等对苯甲醛浓度和收率的影响。结果表明,甲苯液相氧化反应是一平行连串的复杂反应,在反应初期(低甲苯转化率时),苯甲醛生成速率快、反应液中苯甲醛浓度迅速升高,之后趋于一稳定值,浓度变化不大,但因苯甲醛易被深度氧化生成苯甲酸,苯甲醛收率随着转化率提高而下降。反应温度对苯甲醛浓度和收率影响甚微。与醋酸钴、环烷酸钴等催化剂相比,Co(acac)2催化剂具有催化剂用量较小和腐蚀作用较轻的优点,适当添加Mn(acac)2有利于提高苯甲醛的收率。     

甲苯定向氯化合成对氯甲苯

在一种天然沸石催化剂上加以助催化剂,进行甲苯氯化反应,甲苯转化率达到99%,一氯甲苯产物中55%的对氯甲苯,在实验条件下考查了一些因素的变化对一氯甲苯中对位选择性的影响。     

Co-Mo催化剂上甲苯气相选择氧化制苯甲醛的研究

制备一系列的负载型Co-Mo-O/Al2O3-USY催化剂,并用于甲苯的气相选择氧化制苯甲醛。结果表明:在空速6000h-1,空气/甲苯摩尔比100,MoO3负载量为10.00%(质量分数),在480℃反应,得到甲苯转化率43.76%,苯甲醛选择性25.97%,苯甲醛收率为11.37%的结果。并用X射线衍射、X射线光电子能谱等测试手段,对催化剂进行结构表征。     

甲苯液相氧化动力学研究

建立了一套甲苯液相空气氧化的连续反应装置,在工业条件下进行了动力学实验研究。在排除氧气、催化剂质量分数等影响因素下,建立了反应动力学模型,并回归得到模型参数。用该模型计算得到的甲苯转化率和实验结果对比,最大误差4.72%,平均误差2.36%。研究结果表明,甲苯转化率受温度和停留时间的影响较大,尤以温度影响更为明显;主产物选择性受温度和停留时间的影响较小,但停留时间延长,会加剧苯甲醛向苯甲酸转化。     

甲苯催化氧化制备苯甲醛的合成研究

采用水热晶化法制备了SBR-15分子筛,探讨了不同金属作为催化剂和助剂时的催化剂活性。结果表明,1.5%Mn_2O_3-5%Fe_2O_3-SBR-15分子筛催化剂的催化活性最优,在常压、反应温度90℃的条件下,甲苯的转化率为13.98%,苯甲醛的选择性为48.32%。BET的表征结果表明,添加少量的Mn_2O_3(1.0%),能较小程度地增加Fe_2O_3-SBR-15分子筛催化剂的比表面积。催化剂的热稳定性结果表明,72h内,催化剂对苯甲醛的选择性一直保持在40%以上,甲苯的转化率随反应时间的增加逐渐下降直至失活。     

甲苯液相氧化法制取苯甲醛的改进研究

文章研究了用气-液-固非均相反应器进行的甲苯液相空气氧化法制取苯甲醛,采用自制的主催化剂ME05(氧化铜和丁酸锰的混合物)和助催化剂ME12(摩尔比为1的氯化铵和氯化钾)、溶剂丁酸、引发剂苯甲醛。获得的最佳反应工艺条件是主催化剂ME05、助催化剂ME12、溶剂丁酸、引发剂苯甲醛的用量分别占甲苯质量的0.1%、0.002%、10%和0.001%,反应温度110℃,反应压力0.8MPa,反应时间2h,此时苯甲醛的单程收率可达到21.1%。     

Keggin型杂多酸盐催化氧化甲苯制备苯甲醛

在以叔丁基过氧化氢(TBHP)为氧化剂,乙腈为溶剂的条件下,利用Keggin型Co3H2PV2Mo10O40杂多酸盐为催化剂催化氧化甲苯制备了苯甲醛。用红外光谱分析(IR)、X射线衍射(XRD)方法对催化剂进行了表征。实验表明,在90℃反应6 h,甲苯转化率为28.5%,苯甲醛的选择性达55.5%。