污染源大气中特征污染物的现场快速质谱定性、定量

环境空气质量的改善不但要控制大气中细微颗粒的含量,同时要减少挥发性有机污染物的排放；而控制和减少挥发性有机物的措施实施是基于对污染源特征污染物种类和排放量的理解.鉴于污染源大气中的污染物浓度和种类受气候、风速、光照等气象条件的影响,在污染源现场进行样品的快速采集、快速质谱定性、定量的分析对环保监测部门和污染源的治理部门都有非常重要的现实意义.本文探讨了基于移动式车载气质联用仪和与其相关的各种快速采样技术对化工区污染源特征污染物的快速定性、定量分析应用.     

塑胶运动场空气污染物的无人机采样与便携式气相色谱-质谱分析

在高温环境下,塑胶运动场通常会持续释放对人体健康构成潜在健康风险的挥发性有机物。本研究采用无人机载固相微萃取-便携式气相色谱-质谱联用技术现场分析塑胶运动场的空气污染物,检测出挥发性空气污染物苯并噻唑和苯,并使用标准品与标准谱图验证。实验进一步考察了方法的稳定性、灵敏度和定量检测等性能,并测定了几个运动场的空气污染物含量。此外,还考察了在不同高度和不同气温条件下苯并噻唑和苯的扩散与分布。结果发现,苯并噻唑和苯污染物主要集中于近地面,并且主要在高温条件下产生。无人机载固相微萃取-便携式气相色谱-质谱联用技术能够快速测定不同空域中的空气污染物及其分布情况,有望为复杂环境条件下污染物的现场分析提供新途径。     

水质有机污染物GC/MS分析专家系统测定地表水中55种挥发性有机物

使用水质有机污染物GC/MS分析专家系统,按照吹扫捕集/气相色谱-质谱法快速检测地表水中的5 5种挥发性有机物。结果表明,＂水质有机污染物GC/MS分析专家系统＂快速的实现了55种挥发性有机物的定性定量,其校正曲线相关系数在0.9904-0.9 999之间,样品加标回收率在78.1 9%-128.46%之间,方法检出限在0.03μg/L-1.20μg/L之间,相对标准偏差为2.15%-11.38%。专家系统在水中挥发性有机物检测中具有快速、智能、专用的优势。     

不同使用场景下车内挥发性有机污染物的研究

选取了10台下线1个月左右的乘用车来模拟隔夜停车场景、阳光暴晒停车场景以及行驶过程场景,对这些场景下的车内空气污染物进行采样分析,并对比了不同用车场景下车内挥发性有机污染物的浓度差异。结果表明：车内空气污染物随着用车场景的变化而变化,其中阳光暴晒停车场景车内挥发性有机污染物显著增加。对阳光暴晒停车场景样车采用不同的新风策略进行采样分析,发现不同的新风策略对车内挥发性有机污染物削减效果差异明显,其中外循环降窗策略效果最好。     

空气中颗粒物上有机物分离和鉴定的研究

本文详细研究了色质联机法定性和定量鉴定空气中颗粒物上有机物及样品提取和分组方法，给出了可吸入颗粒物上２６种化合物的定量结果和提取物及分组样品生物鉴定的结果。     

离子液体—半透膜法提取底泥中多环芳烃的研究

应用离子液体-半透膜(IL/SPMD)采样装置进行了底泥中多环芳烃(PAHs)30天静态模拟采样。对比了不同机基质含量底泥中IL/SPMD对PAHs的萃取能力,其中低有机质底泥中PAHs回收率为8.92%~95.2%,高有机质底泥中PAHs回收率为10.7%~98.9%。IL/SPMD采样阻力主要存在于污染物通过半透膜中。     

固相吸附-色谱-质谱测定南山赤湾

采用固相吸附-气相色谱-质谱法对南山赤湾区大气中挥发性有机污染物进行测定,检测出25种有机物组分,并对其进行定性和定量分析。对吸附剂进行改进,用混合吸附剂代替单一的吸附剂,对8种有机物在混合吸附剂上进行回收率试验,除苯的回收率偏低外,其余结果均大于85%。当采样量为0.5 L.min-1时,组分的最小检出量为0.5μg.m-3。     

N-烷基酰胺类化合物电喷雾质谱裂解机制的研究

为阐明维吾尔族药阿纳其根中N-烷基酰胺类成分的质谱裂解机制,采用电喷雾离子源(ESI)正离子模式进行多级碎片解析,对阿纳其根中分离得到5种N-烷基酰胺类成分:十-2E,4E-二烯酸-异丁基胺,十一-2E,4E-二烯-8,10二炔酸-苯乙胺,十-2E,4E-二烯酸-4-羟基苯乙胺,十二-2E,4E-二烯酸-4-羟基苯乙胺和十四-2E,4E-二烯酸-4-羟基苯乙胺,应用密度泛函(DFT)法比较不同裂解方式的优化结构,并分析其可能的质谱裂解机制。结果表明,在正离子模式下,5种N-烷基酰胺类成分均易形成[M+H]+准分子离子,并进一步发生N-位的α裂解,丢失酰胺结构中胺部分、羰基以及水等而形成碎片离子。该类化合物的裂解规律可为N-烷基酰胺类化合物的结构鉴定和定量分析奠定理论基础。     

婴童纺织品中12种挥发性全氟和多氟化合物的同时测定及暴露评估

本文建立了气相色谱-质谱(GC-MS)法同时测定婴童纺织品中12种挥发性全氟和多氟化合物(PFAS),包括4种氟调聚物醇(FTOHs)、3种氟调聚丙烯酸酯(FTAs)、3种全氟辛基磺酰胺(FOSAs)和2种全氟辛基磺酰胺乙醇(FOSEs)。优化了样品提取参数和定容溶剂,用20 mL乙腈于60℃超声提取2次,每次30 min,合并提取液,旋转蒸发浓缩,目标物经DB-5MS色谱柱分离,选择离子模式检测,外标法定量。实验结果表明,4∶2 FTOH在20～5 000μg/L,其余11种PFAS在10～5 000μg/L范围内的线性关系良好,相关系数(R²)不低于0.998;方法的定量限为0.03～0.07 mg/kg;典型材质纺织品中,12种PFAS在定量限和相关标准限量2个添加浓度水平下的回收率为71.9%～113.6%,相对标准偏差(RSD)为1.2%～12.8%(n=6)。该方法前处理简单,定性、定量准确,灵敏度高,重现性好。对79件实际样品分析发现,具有一定防水性纺织品的挥发性PFAS检出率较高,化合物种类为FTOHs和FTAs,含量范围为0.08～276.41 ...     

便携式飞行时间质谱仪的研制及其在石化污水系统挥发性有机物监测中的应用

近年来,国内的大气污染问题越来越严重,挥发性有机物（VOCs）的排放是其中一个重要原因。VOCs是臭氧和气溶胶的前驱物之一,在大气化学反应过程中扮演着极其重要的角色。本实验自行研制了一台基于真空紫外（VUV）灯的高分辨光电离飞行时间质谱仪（TOF MS）,建立了一种新的VOCs稀释采样方法,并将其应用于石化行业污水处理系统VOCs的采样与分析。结果表明：隔油系统的3个池子基本没有测到高浓度的挥发性有机物,其中溶气气浮甲苯物质的质量浓度最高,为50.41 mg/L,其余组分的质量浓度大多数在0.1~1.0 mg/L之间;1#加氢和2#加氢隔油池有着类似的组分浓度,以1#加氢隔油池为例,二甲苯物质的质量浓度为10.60 mg/L,乙苯为52.33 mg/L,苯为59.80 mg/L;由于罐区隔油池没有加盖,处于露天状态,挥发性有机物气体容易向大气中扩散,并没有检测出较高浓度组分。可以看出,新式采样方法可有效地稀释定量样品,操作简便,减少了样品因闪蒸过程造成的VOCs损失,检出物质更丰富;同时,使用自行研制的TOF MS仪器能够快速检测不同装置污水处理系统的VOCs种类,将该仪器用于实际样品检测,发现化工企业大多数密闭的池子都含有苯系物、醚类等,但不同工艺的污水处理系统VOCs存在明显差异。该质谱仪适用于石化企业污水系统VOCs监测。     

不同生长期油松针叶中倍半萜类化合物分布特征研究

利用气相色谱-质谱联用技术对现代活体不同生长期(2个月、14个月、26个月)油松松针中提取的有机组分及其分布特征进行了系统分析和研究,检测出丰富的生物标志化合物分子,包括正构烷烃、倍半萜类系列化合物等。通过特征离子碎片和文献对比鉴定,从松针叶片中检测出15种倍半萜类化合物。从生长初期（2个月）至枯萎过程中（14个月、26个月）倍半萜类化合物均有检出并且化合物的种类没有发生变化来看,该类化合物的形成主要是松针叶片在生长过程中的自身产物。随着生长期的增加,松针倍半萜类化合物相对于正构烷烃丰度有明显减少的趋势,而且结果显示,单环芳构化的倍半萜烯类化合物较不饱和二环烯烃倍半萜更易于降解。实验还记录了植物叶子生长过程中环境条件变化的相关信息。     

气相色谱-质谱法分析到手香挥发油的化学成分

采用气相色谱 -质谱 (GC/ MS)技术和标准图谱检索对照的方法分离和鉴定到手香挥发油中各化学组分 ,用离子流色谱峰面积归一化法计算各化学成分的相对含量。共分离出 3 4种化合物 ,并鉴定其中 2 5种化合物 ,其相对含量占总挥发油的 98.62 %。到手香挥发油主要成分为香芹酚 (5 7.82 % )、β-石竹烯 (1 5 .2 4% )、γ-萜品烯 (1 0 .0 1 % )、α-佛手柑烯 (8.69% )、间伞花烃 (5 .65 % )、α-石竹烯 (2 .3 2 % )、氧化石竹烯 (1 .1 3 % )及它们的异构体等。     

吸附-热解吸法与气相色谱-质谱法联用测定蚊香烟雾中的有机化合物

利用吸附-热解吸法与气相色谱-质谱法联用,对两种固体蚊香烟气中的有机成分进行定性和半定量分析。在两种固体蚊香烟气中共检测出52种挥发性成分,包括酚类、醇类、醛类以及脂肪烃和芳香烃等多种化合物,其中的部分化合物对人体有毒害作用。蚊香A烟气中含量较多的成分为右旋烯丙菊酯(30.06%)、1,6-脱水-β-D-吡喃葡萄糖(19.4%)和甘菊环(13.9%)等;蚊香B烟气中含量较多的成分为1,6-脱水-β-D-吡喃葡萄糖(24.4%)、甘菊环(14.4%)和正十四烷(5.91%)等。     

厨房烹调油烟的有机物定性定量GC/MS分析

对烹调粤菜、湘菜、东北菜的酒家厨房油烟采用了三种不同的采样与前处理方法 ,应用色谱 -质谱法进行了全分析。分析结果表明 :厨房油烟中的污染物致少有 5 0多种 ,并且烹调湘菜所产生的污染物品种较多 ,浓度最大 ,而粤菜次之 ,东北菜较少     

GC／MS内标法测定废水中的半挥发性有机污染物及其质量保证／质量控制

本文根据美国合同实验方案的有机分析工作说明其质量保证／质量控制要求，首次在国内用于废水中半挥发性有机污染物的内标定量分析，并以甘污水处理厂的二级处理排出水为实例，从中检出属于美国优先监测污染物的有１６种，其中４种属于我国水环境优先监测污染物，含量在３．１２－４１．４ｎｇ之间，均在允许排放标准值之下，还有９种脂肪烃和糖、酸类和尝试性化合物含量在１．３０－３９．９ｎｇ之间，无三致毒性。采用此技术可提高     

气质联用技术在水环境突发性污染事件中的应用

本文对气质联用技术在水环境突发性污染事件中的应急监测进行了研究,具体讨论了水中挥发性和半挥发性有机污染物的快速检测方法,结果为：以吹扫捕集-气质联用对水中62种挥发性有机物的检测时间小于25min,检测限在0.16～0.63μg/L,回收率在74.1%～115.9%;以液液微萃取-气质联用对水中63种半挥发性有机物的检测时间小于50min,方法检测限在0.073～3.1μg/L,回收率在34.2%～135.5%。此外还讨论了气质联用技术在应用中的局限性。     

海南黑胡椒果挥发性成分气相色谱-质谱分析

用蒸馏 -萃取法提取黑胡椒中挥发性物质 ,测得黑胡椒挥发油的含量为 5 .0 %。用气相色谱 -质谱法(GC/MS)从黑胡椒挥发油中分离并确定出 3 7种化学成分 ,占总检出量的 99.3 7%。其中 2 0种萜类化合物分别是单萜类 1 0种 ,占总检出量的 2 9.89% ;倍半萜类 8种 ,占总检出量的 44.62 % ;倍半萜氧化物 2种 ,占总检出量的 4.41 %。石竹烯的含量为 3 1 .66% ,比文献报道值高。     

聚对苯二甲酸己二酰胺的裂解气相色谱-质谱研究

3～ 5 m g样品在近 5 0 0℃条件下进行热裂解。利用热裂解气相色谱 -质谱法 ( Py-GC/MS)详细解析了聚对苯二甲酸己二酰胺的 2 1种裂解产物 ,其中主要是苯腈、对苯二腈、N-烷基苯甲酰胺、N-烯烃基苯甲酰胺、N-烷基 -4-腈基苯甲酰胺、N-烯烃基 -4-腈基苯甲酰胺等。该聚合物的主链含芳环不易分解 ,链断裂主要发生在酰胺键和苯环与酰胺基相连的键上。这为该高分子材料的鉴定提供了一种非常有效的方法     

新型挥发性有机物吸附浓缩在线监测系统的研制

采用独特的双级深冷浓缩富集技术,研制了一种新型大气挥发性有机物（VOCs）吸附浓缩在线监测系统。通过对VOCs的深冷捕集和聚焦,并结合气相色谱-质谱/氢火焰离子化检测器（GC-MS/FID）技术,该系统可对C₂~C₁₂烃类、含氧有机物及卤代烃、有机硫化物等在内的100多种VOCs进行在线分析。通过测试PAMS和TO15混合标样（共计108种组分）,95%化合物的定量标准曲线的线性相关系数R大于0.99,91%化合物的相对标准偏差（RSD）小于5%,对苯的检测限可达1×10^-12 mol/mol。该方法能够满足大气中挥发性有机物的在线监测需求。     

宁波市郊农业土壤中持久性毒害污染物的残留现状及健康风险评估

调查了宁波市郊农业土壤中持久性毒害污染物的残留现状,采用美国能源部风险评估信息系统的暴露量化方法和美国环保局健康风险评估手册的风险表征方法,评估了市郊农业土壤中持久性毒害污染物对户外劳作者的健康风险。结果表明:宁波市郊的农业土壤样本中有机氯农药仍能检出,其中HCHs、DDTs的检出率最高,七类OCPs的总浓度范围为Nd～41.3μg/kg;市郊农业表层土壤中多环芳烃含量范围为4.09～3491μg/kg,平均含量为501μg/kg,荧蒽、苯并(a)芘的含量相对较高,平均浓度分别为72.5μg/kg、71.7μg/kg;Pb、Cd、Cu、Zn、Cr、Hg、As 7种重金属检出率为100%,其中铅、锌、总铬的平均浓度相对较高,分别为59.6 mg/kg、89.0 mg/kg、58.8 mg/kg;宁波户外劳作者由于市郊农业土壤中持久性毒害污染物引起的综合非致癌危害指数为5.18×10-4,综合致癌风险值为9.92×10-7,可判定对目标人群的健康危害较小。由于综合致癌风险值已接近一般可接受致癌风险值(10-6),故应注意其PTS浓度值水平,以便及时采取土壤治理措施,降低风险。