间接电氧化合成对溴苯甲醛

提出采用间接电合成法以Ce4+/Ce3+为媒质,在高剪切混合乳化机搅拌下使Ce4+氧化对溴甲苯合成对溴苯甲醛工艺,使用后的媒质再生循环使用,无三废排放。在隔膜电解槽中Ce3+电氧化的最佳条件是c(Ce3+)=0 8mol/L;c(H2SO4)=0 3mol/L;电流密度200A/m2;电量1 0F/mol,Ce4+的电解收率90 9%。槽外合成对溴苯甲醛的最佳条件是n(Ce4+)∶n(p Br—C6H4—CH3)=4∶1;c(H2SO4)=0 3mol/L;反应温度85℃,对溴苯甲醛反应收率78 5%,Ag+催化下对溴苯甲醛反应收率90 3%。     

稀土固体超强酸SO_4~(2-)/TiO_2/Ce~(4+)催化剂的制备及性能研究

采用溶胶-凝胶法制备了稀土固体超强酸催化剂SO42-/TiO2/Ce4+,用于催化苯甲醛与乙二醇的缩合反应。考察了硫酸的浓度、Ce(SO4)2的浓度、焙烧温度等因素对其催化性能的影响,并采用IR、DSC、XRD等对其性能进行了研究。实验表明,在硫酸浓度为1mol·L-1、Ce(SO4)2的浓度为0·12mol·L-1、催化剂焙烧温度为550℃的制备条件下,苯甲醛乙二醇缩醛产率可达89·5%,此时催化剂晶体结构为锐钛矿型。     

成对电合成葡萄糖酸及山梨醇的研究

采用成对合成新工艺电解葡萄糖制取葡萄糖酸及山梨醇 ,研究了电流、温度、介质浓度、葡萄糖浓度及电解时间对葡萄糖电解过程的影响。结果表明 ,在电流密度为 1mA/cm2 ,温度为 2 5℃ ,c(硫酸 ) =0 .30mol/L介质中 ,浓度为 3.6× 10 -2 mol/L的葡萄糖电解 90min后 ,其转化率可达 90 %。     

稀土固体超强酸SO_4~(2-)/TiO_2/Ce~(4 )催化剂的制备及性能研究

用溶胶-凝胶法制备了稀土固体超强酸催化剂SO42-/TiO2/Ce4 ,用于催化苯甲醛与乙二醇的缩合反应。考察了硫酸的浓度、Ce(SO4)2的浓度和焙烧温度等因素对催化性能的影响;采用IR、DSC、XRD和Hammett指示剂法对其性能进行研究。结果表明,催化剂SO42-/TiO2/Ce4 是合成苯甲醛乙二醇缩醛的良好催化剂,在硫酸浓度1 mol.L-1、Ce(SO4)2的浓度0.12 mol.L-1和焙烧温度550℃的制备条件下,产率可达88.2%。催化剂晶体结构为锐钛矿型。     

Ce~(4+)引发聚乙烯醇接枝甲基丙烯酸甲酯

以硝酸铈铵 (CAN)作引发剂 ,在水介质中聚乙烯醇 (PVA)接枝聚合甲基丙烯酸甲酯 (MMA) ,用红外光谱证实接枝物的结构 ,讨论了单体浓度、引发剂浓度、p H值、反应时间及温度对接枝率的影响 ,最佳反应条件为 PVA1 .0 g/l,CAN3 .1 6× 1 0 - 3mol/l,HNO30 .1 88mol/l,MMA0 .469mol/l,45℃ ,4h。     

齐墩果酸电致化学发光行为的研究

本文发现了齐墩果酸在中性介质中有较强的电致化学发光行为 ,其电致化学发光强度受电化学参数和发光条件的影响。详细考察了各种影响因素 ,确立了最佳发光条件 ,即 +2 .0V电压 ,1.0mol/LKCl体系 ,H2 O2 浓度为 1.5×10 -3 mol/L。在这个条件下 ,齐墩果酸的电致化学发光强度与它的浓度在 4 .38× 10 7～ 4 .38× 10 -5mol/L范围内呈现良好的线性关系 ,检出限达到 2 .0× 10 -7mol/L ,从而提供了电致化学发光测定齐墩果酸含量的方法。     

茴香脑的选择性间接电氧化

研究了以茴香脑为原料,用Ce4 /Ce3 为氧化还原媒质,选择性间接电氧化合成茴香醛.用正交实验和单因素实验研究了Ce3 电解氧化成Ce4 的反应条件,并优化出了最佳电解条件:电解液中Ce3 的浓度为0.3mol·L-1,H2SO4浓度为1 mol·L-1,电流密度为80mA/6cm2,电解温度为30℃,阴阳极面积比为1:6,通电量1.5F·mol-1.     

碘离子选择性电极测定海带、紫菜中碘及碘的浸出率

提出了用碘离子选择性电极测定海带、紫菜中碘的方法。在 0 .2 0 mol/L KNO3 ,1 .0× 1 0 -3mol/L Na2 SO3 ,p H 5 .0～ 6.0溶液中 ,碘离子浓度对数值在 5 .0× 1 0 -7～ 1 .0× 1 0 -1mol/L范围内与电位呈良好线性关系 ,检出限为 3× 1 0 -7mol/L,准确测定了海带、紫菜中碘的含量 ,对浸泡时间与海带中碘的浸出率关系进行了研究。回收率 95 %～ 98% ,相对标准偏差小于 2 .6%。     

低粘度聚丙烯酰胺的合成研究

采用链转移法合成了低粘度聚丙烯酰胺。探讨了反应温度、单体浓度、链转移剂、引发剂等对聚合物体系粘度的影响。确定了在单体浓度为30.0%,反应温度为80～90℃,链转移剂浓度为(2～6)×10-2mol/L,引发剂浓度为(3.5～18)×10-3mol/L的实验条件下,获得了粘度为1×102～1×104mPa.s的低粘度聚丙烯酰胺产品。并对该类低粘度聚丙烯酰胺在Si3N4结合SiC耐火材料方面的应用进行了初步研究。     

槲皮素-锆(Ⅳ)-柠檬酸-十二烷基磺酸钠体系荧光光度法测定槲皮素的研究

在 0 .5 4 mol/L盐酸介质中 ,有十二烷基磺酸钠的存在下 ,槲皮素与锆 ( )和柠檬酸形成多元荧光配合物 ,其组成比为槲皮素∶锆 ( )∶柠檬酸 =1∶ 2∶ 2。配合物的激发与发射波长分别为432和 495 nm时 ,槲皮素浓度在 1 .0× 1 0 -6～ 1 .0× 1 0 -5mol/L范围内与荧光强度成线性关系 ,检出限为 2 .34× 1 0 -7mol/L。该法用于鸡骨草中黄酮类化合物的测定 ,结果满意     

电解氧化4-甲基吡啶合成异烟酸

以Ti基PbO2 为阳极 ,Cu或Ni为阴极 ,在硫酸介质中 ,电解氧化 4 甲基吡啶合成了异烟酸。经过实验确定的最佳合成条件为 :c(硫酸 ) =4 6 0mol/L ,c(4 甲基吡啶 ) =0 6 0mol/L ,电解电流密度i=6 0mA/cm2 ,t=6 0℃。在此条件下 ,异烟酸的收率为 6 4 6 % ,电流效率为 6 7%。同时还研究了电解过程中反应物转化率、电流效率、槽压的变化规律。经示波极谱、红外光谱和熔点测定法证明电合成的物质为异烟酸 ,质量分数为 97 7%。     

辛烷基二苯醚二磺酸钠的合成及性能研究

用二苯醚、辛醇和发烟硫酸为主要原料,合成了辛烷基二苯醚磺酸钠,得到较佳的工艺条件为:n(辛醇)∶n(二苯醚)=1.00∶1.50,60℃下烷基化4 h,得到产率为76.6%的单辛烷基二苯醚;n(辛烷基二苯醚)∶n(发烟硫酸)=1.0∶2.6,35℃下磺化2 h,中和后得到产率为61.6%的单辛烷基二苯醚二磺酸钠。并对所得产品进行分析测试,确定为目的产品。25℃时其临界胶束浓度(CMC)为4.91×10-3mol/L;临界胶束浓度时的表面张力(cγm c)为30.12 mN/m。     

脂肪酸甲酯磺酸钠盐的纯化

二步溶剂结晶法纯化了脂肪酸甲酯磺酸钠盐表面活性剂。将每10 gα-磺酸脂肪酸甲酯工业品用NaOH的无水乙醇溶液中和至pH=7.0,再加入无水乙醇定容至80 mL,60℃过滤,得到的滤液加无水乙醇定容至80 mL,在10℃结晶2 h,所得晶体中α-磺酸脂肪酸甲酯钠盐、α-磺酸脂肪酸二钠盐和脂肪酸钠皂的质量分数分别由74.38%、16.30%和8.83%改善为94.74%、1.12%和4.01%。同时,黑色的脂肪酸甲酯磺酸钠盐工业品纯化为浅黄色的晶体,收率为48.03%。纯化前后脂肪酸甲酯磺酸钠盐在30℃时的临界胶束浓度由6.47×10-3mol/L降低到6.68×10-4mol/L,c20由2.14×10-4mol/L降低到9.48×10-5mol/L。     

烷基二苯醚二磺酸盐的制备与性能表征

制备了一类由刚性基团联接的特殊双亲水基型阴离子表面活性剂———十二烷基二苯醚二磺酸钠(C12-MADS)、双十二烷基二苯醚二磺酸钠(C12-DADS)及十六烷基二苯醚二磺酸钠(C16-MADS),并对其性能进行了研究。25℃时3种烷基二苯醚二磺酸钠的CMC分别为1 16×10-3、1 10×10-5和4 51×10-4mol/L,γCMC分别为44 9、43 5和46 8mN/m,C12-MADS和C16-MADS在浓度分别为2 21×10-2和3 80×10-2mol/L时的胶束聚集数(Nm)分别为24和29。合成的烷基二苯醚二磺酸钠在质量分数高达0 1的无机酸、碱和盐溶液中保持稳定,发泡性低于烷基苯磺酸钠(LAS),但乳化性能优于LAS。C12-MADS在650mg/L硬水中去污比值为14 05%,明显高于LAS(7 18%)。C12-MADS和C12-DADS在4d后的生物降解度≥90%。该类表面活性剂具有优良的应用性能。     

苯甲醛、苯甲酸的紫外光谱特性及含量测定方法研究

研究了苯甲醛、苯甲酸的紫外吸收特性,建立了同时测定两者含量的方法。发现了以无水乙醇为溶剂,苯甲醛、苯甲酸及其混合物在234 nm处的吸收值只与两者总浓度有关,250 nm处的吸收值与苯甲醛浓度成正比。给出了含量的计算公式为:C苯甲醛=9.074×10-5A250(mol/L),C苯甲酸=1.168×10-4A234-9.074×10-5A250(mol/L)。混合物的检出限为0.17×10-5mol/L,苯甲醛的检出限是0.435 6×10-6mol/L。苯甲醛的平均RSD为0.86%,平均加标回收率是100.1%,相对误差值为1.24%;苯甲酸的平均RSD为0.41%,平均加标回收率是100.7%,相对误差值是-0.37%。     

电化学法制备L-半胱氨酸的研究

以铅板作阴极,DSA为阳极,在自制的H型电槽中进行电解合成L-半胱氨酸盐的条件的探讨。极阴液为0.66 mol/L的胱氨酸溶液,阳极液为5%硫酸溶液,电流密度为3～4 A/dm2,电解10 h,产率最高达98%,电流效率68.9%。本文还讨论了判断反应终点的方法和影响产率和电流的因素。     

高锰酸钾引发聚酯纤维接枝共聚改性研究

研究了用KMnO_4/H_2SO_4作为引发剂,聚酯(PET)纤维与丙烯酸接枝共聚的改性方法,探讨了间甲酚浸泡时间和温度、KMnO_4浓度、H_2SO_4浓度、丙烯酸(AA)浓度等对接枝率的影响。结果表明:间甲酚浸泡时间2h、浸泡温度60℃、KMnO_4浓度3.0×10~(-3)mol/L、H_2SO_4浓度0.02mol/L、AA浓度2.66mol/L、反应时间2h时,PET纤维的接枝率较高;同时,用红外光谱证明了聚丙烯酸接枝支链的存在。     

近临界水中禽类废弃物超低酸水解成氨基酸

为寻求禽类废弃物的有效利用途径,对其进行在近临界水中超低酸水解制备氨基酸的工艺优化及反应动力学研究。以鸡肠为原料,氨基酸总收率为指标,采用正交试验设计对反应温度、反应时间、硫酸浓度3种水解条件进行研究。实验结果表明,近临界超低酸水解法最佳的工艺条件为:T=533 K,t=28 min,c(H2SO4)=0.002 mol/L,氨基酸的总收率为11.49%。在反应温度分别为473,503,533,553 K,c(H2SO4)=0.002 mol/L条件下,鸡肠在近临界水中水解为氨基酸的动力学表观速率常数分别为1.52×10-2,3.35×10-2,11.58×10-2,14.01×10-2。其反应级数为1.52,反应活化能为64.44 kJ/mol,指前因子为1.91×105。     

甲基丙烯酸接枝于PET纤维

用 AIBN做引发剂 ,对 PET纤维甲基丙烯酸进行接枝改性。研究结果表明 ,接枝率随时间的延长而增加 ,随单体浓度增加、温度升高而增加 ,并随引发剂浓度的变化而变化。研究发现 ,引发剂的适宜浓度为 5 .0× 10 - 3 m ol/L。通过接枝 ,-COOH引入纤维结构 ,使纤维的回潮率和碱性染料可染性提高