酯化分离反式对乙酰氨基环己醇新工艺

采用醋酸酐酯化重结晶分离法从对乙酰氨基环己醇顺反混合异构体中分离得到反式对乙酰氨基环己醇。实验结果表明,反应的较佳工艺条件为:n(对乙酰氨基环己醇):n(醋酸酐)=1:1.4,结晶温度10～15℃,重结晶溶剂为乙酸乙酯、甲苯、异丙醚或氯仿,可获较高的收率和纯度。     

Improved Process of the Synthesis of Trans-4-aminocyclohexanol

反式对氨基环己醇是合成祛痰药氨溴素的中间体,已报道的合成路线是以对乙酰氨基苯酚为原料,经加氢后,采用结晶法或柱分离法分离顺反对乙酰氨基环己醇,所得到的反式对乙酰氨基环己醇水解后可得到反式对氨基环己醇,总反应收率为27%(相对于对乙酰胺基苯酚的物质的量收率)。利用反式对氨基环己醇可以和丙酮反应生成席夫碱的原理分离顺反异构体,50 g 对乙酰氨基苯酚在170 ℃,9.0 MPa,5 g骨架镍的条件下加氢,产品用40 g的氢氧化钾水解,得到34.8 g顺反混合的对氨基环己醇,该混合物与200 mL丙酮反应,然后经水解,萃取,得到18.7 g反式对氨基环己醇,熔点112～114 ℃,反式对氨基环己醇的总收率45%（相对于对乙酰氨基苯酚的物质的量收率）。     

反式-4-氨基环己醇的研究开发

以扑热息痛（对乙酰氨基苯酚）为原料，经过高压釜苯环加氢，生成反式-4-乙酰氨基环己醇和顺式-4-乙酰氨基环己醇，通过碱解，脱去乙酰基，生成顺式-4-氨基环己醇和反式-4-氨基环己醇，用溶剂结晶，进行顺反拆分，分离顺、反式醇，从而得到反式-4-氨基环己醇。由于有顺式-4-氨基环己醇的产生，采用新型催化剂把顺式-4-氨基环己醇转化为反式-4-氨基环己醇，变废为宝。     

反式-4-乙酰氨基环己醇催化氧化脱氢生成4-乙酰氨基环已酮反应的研究

为解决4-乙酰氨基环己酮传统合成工艺大量铬废渣及酸性废液排放的问题,研究了反-4-乙酰氨基环己醇催化氧化脱氢制备4-乙酰氨基环己酮的绿色化新工艺。探讨了反-4-乙酰氨基环己醇在液-固相反应体系中以30%H2O2(质量分数)为氧化剂,催化氧化脱氢生成4-乙酰氨基环己酮的反应规律。实验结果表明,WO3是实现这一反应的主要催化活性组分,二氧化硅是较好的载体;以25%WO3/Si O2(质量分数)为催化剂,氧化剂和原料物质的量之比为5.1,90℃反应4 h时,目标产物4-乙酰氨基环己酮的得率可达96%左右。此工艺过程较传统的铬酸氧化法对环境友好,但实验过程发现活性组分WO3在催化剂重复使用过程中易于流失,催化剂重复使用性能尚有待于改进。     

对乙酰氨基苯酚的合成进展

综述了近年来国内外有关对乙酰氨基酚及其中间体对氨基酚的合成方法,通过对其合成方法(如二步法、一步法,重排法和生化法等)的比较,认为一步法合成将是对乙酰氨基酚生产的发展方向。     

一步法合成邻乙酰氨基苯酚新工艺研究

以邻硝基苯酚为起始原料,研究了一步法合成邻乙酰氨基苯酚的工艺条件。结果表明选择冰醋酸作为反应溶剂、5％Pd／C作为加氢催化剂、醋酐作为酰化试剂,最佳工艺条件是醋酐与对硝基苯酚物质的量比例为1.3：1,反应温度130℃,反应氢压O.9MPa,反应时间是5h。该工艺条件下邻乙酰氨基苯酚的收率达到85％,纯度≥199％,较两步法有明显提高。     

对乙酰氨基酚氢化合成高反式（活性）含量对乙酰氨基环己醇工艺研究及理论探讨

对乙酰氨基酚（又名扑热息痛），是常用的感冒止痛药。将其苯环氢化，使它成为高反式含量的对乙酰氨基环己醇，经提纯后成为手性药物原料。但由于反应条件十分苛刻，国内一般只能做到60．5％，而本实验的最高反式含量可达78．96％，达到国际先进水平。     

气相色谱法测定对叔丁氧基甲酰氨基环己醇

建立了一种检测对叔丁氧基甲酰氨基环己醇的气相色谱法。本文采用甲醇作为溶剂,对氨基环己醇作为内标物,通过OV-1701气相色谱柱,氢火焰离子化检测器（FID）定量检测对叔丁氧基甲酰氨基环己醇的含量。添加回收率为99．7％-99．9％;RSD为0．1％～1．2％。     

对氯邻氨基苯酚的合成及应用

对氯邻氨基苯酚是一种重要的染料和医药中间体,纯品为白色片状结晶,熔点137℃～139℃,易溶于热水,溶于乙醇、乙醚,纯的干品相当稳定,其硫酸盐和盐酸盐亦较稳定,不易氧化,且溶于水;它与强碱亦生成盐溶于水。     

邻氨基对叔丁基苯酚的合成

对合成邻氨基对叔丁基苯酚的各种路线研究,以及对各种路线所得邻氨基对叔丁基苯酚进行分析应用,确定了以对叔丁基苯酚为原料,用稀硝酸硝化,再进行加氢还原的工艺路线。并在结晶的过程中添加保护剂,得到高收率、高含量并且稳定的白色结晶物。     

含反式-1,4-聚异戊二烯的轮胎胶料的加工和使用性能

对掺用反式１,４聚异戊二烯（ＴＰＩ）的胎面和胎侧胶料进行了试验。试验结果表明,含ＴＰＩ的胶料具有良好的包辊性和毛细管流变性;硫化诱导期和焦烧时间稍有延长,这更有利于安全加工。因此,用少量（如２０份）ＴＰＩ替代ＮＲ制备胎面和胎侧胶从加工工艺角度考虑是可行的,无需改变现行轮胎生产设备和工艺配方。掺用ＴＰＩ的胶料较不用者定伸应力提高,滚动阻力和压缩生热降低,耐疲劳性能优异,磨耗和干湿路面摩擦因数保持较高水平,即轮胎三大行驶性能间有较好的综合平衡。     

2-乙酰基-4-正丁酰胺基苯酚的合成工艺改进

以对氨基苯酚为原料．经氨基丁酰化,苯酚乙酸酯化,Fries重排,合成了有内在活性的β1肾上腺素受体阻断药醋丁洛尔的关键中间体2-乙酰基-4-正丁酰胺基苯酚,总收率达56．8％．在关键的Fries重排反应中添加惰性无机盐氯化钠为助溶剂,使反应能够顺利进行。     

反式2-硝基噻吩乙烯的合成工艺改进

利用DMF和噻吩为原料,首先合成2-噻吩甲醛,再将2-噻吩甲醛与磷基甲烷在正丁胺为催化剂下合成反式2-硝基噻吩乙烯,该合成工艺反应条件温和,易控制,原料价廉易得,且后处理简单易行,更有利于工业化生产;在最佳反应条件下,二步总收率为78%.     

芝麻酚合成的改进新工艺

胡椒胺重氮盐水解产物用 5 % (质量分数 )的碳酸钠溶液在 1 0℃下溶解 ,1 5 % (质量分数 )的稀硫酸溶液调酸至 p H=3,再用二氯甲烷萃取、浓缩、正己烷提取 ,得到色泽和纯度均有较大改善的产品 ,3,4-亚甲二氧基苯酚。用氢氧化钠溶液调节水解液 p H=7,并升温至 80～ 90℃ ,其中的硫酸铜经氢氧化铜分解成氧化铜与水解液分离 ,再溶于硫酸溶液形成硫酸铜而重复利用     

4-三氟甲氧基苯胺合成的研究进展

详细介绍了国内外4-三氟甲氧基苯胺的合成技术，并对各条路线进行了分析。     

4-氨基-2-氟苯酚的合成工艺改进

4-氨基-2-氟苯酚是重要的医药化工中间体。本研究以1,2-二氟-4-硝基苯(2)为原料,经选择性水解反应生成2-氟-4-硝基苯酚(3),3与水合肼在三氯化铁催化下还原生成4-氨基-2-氟苯酚(1)。该方法设计巧妙,具有操作简便、条件温和、原料易得的特点,两步总收率达69%。