基于1H NMR测定和基团贡献法预测石油馏分的热化学性质

测定了两种原油 2 0个石油馏分的¹H NMR谱和氢、碳元素含量等结构参数 ,以及馏分的燃烧焓、蒸发焓等热化学性质 .假设每个石油馏分仅由CH₃ 、CH₂ 、CH、ACH和C这 5种简单基团构成 ,基于¹H NMR测定和元素分析结果解出石油馏分平均分子结构中的基团数目 ,再用纯有机物的基团贡献法预测石油馏分的燃烧焓、蒸发焓 ,预测值与实验数据吻合良好     

预测复杂高沸点重质油馏分平均沸点的基团贡献法

采用超临界流体萃取分馏技术,在较低温度下(<250℃)将重质油分离成多个窄馏分,结合物性及¹H-NMR、¹³C-NMR分析确定其化学结构,构建重质油馏分的等价分子模型,并采用高温模拟蒸馏测定馏分的平均沸点至950K.以Rarey提出的预测纯化合物的基团贡献沸点新方法为基础,依据重质油馏分结构参数确定了12种基团类型,原模型基团贡献值保持不变.用原模型预测俄罗斯渣油馏分沸点,与C₅₀以下的馏分沸点实验值有较好的一致性,但对更重馏分误差大.对原模型沸点与总原子数的变化关系进行了修正,修正模型对两种不同基属原油的常压渣油和减压渣油馏分的沸点预测与实验值的平均误差为1.4%,同时能较准确估算高沸点正构烷烃的沸点,进一步验证了重质油馏分结构模型的合理性.结合改进的基团贡献法和超临界流体萃取分馏技术,可将重质油沸点预测延伸到1050K,碳原子数范围扩展到100个碳原子,为重质油馏分沸点估算提供了一种新的方法.     

基团贡献法预测离子液体的折射率

基于对离子液体折射率的研究,提出了一种基团贡献法来预测不同温度下离子液体的折射率数值。通过文献搜集了115种离子液体,涵盖5类阳离子和26类阴离子,然后使用新的基团划分方法,共得到39种基团。将115种离子液体的1 161个折射率（λ=589 nm）数据点与模型方程回归,得到了各个基团的贡献值,回归的标准方差为0.00897,平均相对偏差为0.452%。为了进一步检验模型的准确性,用其估算未参与回归的2种代表性离子液体：季铵盐和季鏻盐,得到的平均相对偏差分别为0.520% 和0.284%,说明使用该基团贡献法来预测不同温度下离子液体的折射率是可靠的。     

基团贡献法预测含极性基团离子液体对气体的溶解选择性

室温离子液体是一种“绿色溶剂”,具有独特的气体溶解选择性.基于正规溶液理论,根据文献发表的常规咪唑盐离子液体对不同气体的溶解度数据,结合基团贡献法预测了常压下CO2、CH4、N2、CO在含氰基、醚键等极性基团的咪唑盐离子液体中的亨利系数,进而得到不同气体在该类离子液体中的溶解选择性.结果表明,极性基团的引入有助于提高咪...     

基于UNIFAC基团贡献法的计算机辅助分子设计

本文论述了一种基于UNIFAC基团贡献法的计算机辅助分子设计方法。该方法采用UNIFAC模型中的基团概念,借助计算机技术来设计合成分子。主要涉及基团的分类和表征、基团的预选和可行分子结构的合成,同时本文编制了相应的分子设计程序。     

离子液体热物理性质与相行为预测的基团贡献法

离子液体（ILs）由于其优越的性能目前已成为多个领域的研究热点,但热力学基础数据的缺乏是其应用的障碍之一,除实验测定外,基团贡献法也为设计和筛选ILs提供了重要的性质预测方法。概述了预测纯ILs的熔点、黏度、密度、热容、电导率、声速、生态毒性、界面性质、临界性质、传递性质等一系列热物理性质的基团贡献方法,同时对含有ILs混合体系相行为的基团贡献估算模型进行了评述,展望了基团贡献法今后需进一步努力的方向。     

计算活度系数的UNIFAC基团贡献法(Ⅱ)

本文综述了近年来UNIFAC基团贡献法在计算汽液平衡、超额焓、无限稀释活度系数等方面的进展情况以及对UNIFAC基团贡献法的修正,并提供了有关的UNIFAC参数表。这是本文的第二部分。     

计算活度系数的UNIFAC基团贡献法(Ⅰ)

本文综述了近年来UNIFAC基团贡献法在计算汽液平衡、超额焓、无限稀释活度系数等方面的进展情况以及对UNIFAC基团贡献法的修正,并提供了有关的UNIFAC参数表。这是本文的第一部分。     

^1H—NMR法分析SIS微观结构组成

本文研究了热塑性弹性体ＳＩＳ的嵌段结构，并对其官能团的１Ｈ－ＮＭＲ信号进行了归属。在此基础上，提出了计算共聚物中结合苯乙烯含量及微观结构组成的公式。     

质量连接性指数改进的基团贡献法预测咪唑类离子液体的熔点

离子液体（ILs）由于其优越的性能目前已成为多个领域的研究热点,但热力学基础数据的缺乏是其应用的障碍之一,除实验测定外,基团贡献等思想也为设计和筛选ILs提供了重要的性质预测方法。采用相对简单的质量连接性指数区分ILs不同基团的连接方式,在考虑离子液体的结构特征基础上利用相对成熟的基团贡献思想,建立了一个新的基团贡献模型用于预测咪唑类ILs的熔点。对121种咪唑类ILs熔点的预测结果的平均相对偏差为5.15%,方差检验所得的R2和RMSD分别为0.8686和相似文献   

用双液理论局部组成模型关联缔合体系核磁共振化学位移

¹H NMR化学位移被广泛用于研究缔合体系溶液微观结构和溶液热力学性质.本文基于局部组成思想和双液理论,提出了一个半经验的缔合体系核磁共振化学位移关联模型,模型中含有两个代表分子间相互作用力的待定参数.利用新提出的模型,对不同的缔合体系进行了关联,包括自缔、交叉缔等缔合体系.关联的结果表明,该模型能很好地描述各种不同缔合形式的缔合体系¹H NMR化学位移随浓度的变化关系.同时利用模型参数中含有的温度关系,预测了同一体系在不同温度时的核磁共振化学位移,预测偏差和模型自身关联偏差基本在同一数量级上.