汽液平衡盐效应的分子热力学──乙醇-水-1-1型电解质系统恒压汽液平衡盐效应参数的计算

测定了6个乙醇-水-1-1型电解质系统（LiCl、LiBr、NaBr、NaAc、KCl、KI）恒压（100.8kPa）条件下的汽液平衡盐效应参数.在Pierotti定标粒子溶液理论基础上提出非电解质浓度任意变化条件下含盐双液系汽液平衡盐效应参数的计算方法.硬球作用项采用Masterton-Lee方程计算，软球作用项采用胡英等人建议的分子热力学模型计算．对于乙醇-水极性混合溶剂系统，离子-中心分子的碰撞直径考虑离子溶剂化的影响，以离子的溶剂化系数为可调参数，拟合出混合溶剂的局部介电常数与乙醇摩尔分数的关联方程．预测结果表明，在很大液相浓度范围（X_1=0.143～0.700）内14个乙醇-水-1-1型电解质系统52个盐效应参数的平均相对误差为7.76％     

三元体系中汽液平衡的盐效应

本文采用Otsuki-Williams式汽液平衡釜测定了甲酸-乙酸-水体系及甲酸-乙酸-水-醋酸钠体系在98.66kPa下汽液平衡数据.醋酸钠的浓度为1mol/kg溶剂.结果表明,醋酸钠不仅对体系起化学作用,也起物理化学作用.它涉及到了盐溶、盐析和盐效应的不规则现象.     

汽液平衡盐效应及其数学模型的研究进展

二元物系中加盐可以改变组分的相对挥发度,提高分离效率,减少能量消耗。因此,盐效应分离技术在化工分离领域越来越受到广泛的重视。离子液体盐是一类"可设计"的绿色溶剂,具有极低的蒸气压、热稳定性和化学稳定性好等特点,在化工分离等领域具有广阔的应用前景。文中总结了盐效应概念,重点介绍了Furter方程及其修正式、优先溶剂化模型、拟二元模型、GE模型等几种盐效应汽液平衡模型以及离子液体盐效应及汽液平衡模型研究现状及趋势,对应用盐效应分离方法进行物系的分离具有一定的指导意义。     

盐对水─非电解质系统汽液平衡影响的推算

测定了盐（ＮａＣｌ，ＫＣｌ）─水─乙醇系统的等压（１００．８ｋＰａ）汽液平衡。并提出以三元系的Ｇｉｂｂｅ─Ｄｕｈｅｍ方程推算盐对汽液平衡的影响。以电解质─非电解质相互作用参数为唯一可调参数，参数值可由一个实验点测定，或由多个实验点拟合出最优值。此法在无盐汽液平衡基础上可自盐的浓度推算盐对汽液平衡的影响，在盐浓至饱和及乙醇浓度变化很大范围内，汽相组成及平衡温度的推算结果均与实验很好一致。     

混合溶剂-盐体系的汽液平衡

以扰动理论为基础建立了含电解质混合溶剂体系的状态方程。用其计算了五个甲醇-水-盐体系的汽液平衡。参数由拟合蒸汽压、密度和离子平均活度系数数据获得。当应用到三元体系时(只用一个可调二元参数),状态方程预测蒸汽压的平均相对误差小于2.3％,汽相组成的平均绝对误差小于0.017。     

乙醇-水体系汽液平衡数据的测定与关联

用鼓泡平衡釜测定了乙醇-水系统在常压下的汽液平衡数据,用Wilson方程关联实验数据,实验数据计算值和测定值能较好的符合并得到了乙醇—水的模型参数,汽相组成平均偏差为-0.146(摩尔分数)。此外,还讨论了加入萃取剂对乙醇-水系统汽液平衡的影响。     

氯仿－正丙醇及其含盐体系的汽液平衡

实验测定了在１０１．３ｋＰａ压力下氯仿－正丙醇、氯仿－正丙醇－氯化锂及氯仿－正丙醇－氯化钙体系的汽液平衡数据。用Ｈｅｒｉｎｇｔｏｎ方法对无盐体系的实验数据作了热力学校验，并以ＶａｎＬａａｒ方程及Ｗｉｌｓｏｎ方程关联了无盐体系，结果较为满意。用汽液平衡盐效应方程计算了含盐体系在不同液相组成下的盐效应参数。提出了关联盐效应参数与液相组成的经验方程，并以经验方程及汽液平衡盐效应方程计算了平衡汽相组成，实验值与计算值吻合较好。     

氯仿－正丙醇及其含盐体系的汽液平衡

实验测定了在１０１．３ｋＰａ压力下氯仿－正丙醇、氯仿－正丙醇－氯化锂及氯仿－正丙醇－氯化钙体系的汽液平衡数据。用Ｈｅｒｉｎｇｔｏｎ方法对无盐体系的实验数据作了热力学校验，并以ＶａｎＬａａｒ方程及Ｗｉｌｓｏｎ方程关联了无盐体系，结果较为满意。用汽液平衡盐效应方程计算了含盐体系在不同液相组成下的盐效应参数。提出了关联盐效应参数与液相组成的经验方程，并以经验方程及汽液平衡盐效应方程计算了平衡汽相组成，实验值与计算值吻合较好。     

乙醇-水-盐体系汽液平衡

用改进的Ｏｔｈｍｅｒ汽液平衡釜在０．１０１３ＭＰａ下测定了乙醇水氯化钙、醋酸钾体系在恒盐摩尔分率下的汽液平衡数据。用Ｆｕｒｔｅｒ方程、修正的Ｆｕｒｔｅｒ方程、拟二元模型及溶剂化模型对实验数据进行关联，取得良好结果，其中乙醇水氯化钙体系实验数据用修正的Ｆｕｒｔｅｒ方程关联，所得汽相平均偏差为０．０１２４。     

电解质混合溶剂体系汽液平衡的推算

本文建立了由混合溶剂中电解质活度系数推算汽液平衡的数值计算方法。在电解质活度系数测定的盐浓度范围内,NaBr(1)-H_2O(2)-MeOH(3)和HCl(1)-H_2O(2)-MeOH(3)两体系在101.3 kPa下的汽液平衡计算结果与文献值平均绝对偏差分别为:汽相摩尔分率,平衡温度和,对前一体系还能正确地推测出交叉的盐效应规律。     

汽液平衡盐效应的预测

本文报告了正丙醇-水-氯化钙及异丙醇-水-氯化钙体系在不同盐浓度下汽液平衡的实测数据,并对包括丙烯醇-水-氯化钙体系在内的三个体系的汽液平衡组成预测方法进行了研究,提出了经验方程,用此方法计算汽相组成得到|Δy|最大<0.009摩尔分数,|Δy|平均<0.004摩尔分数。     

醇-水-盐体系汽液平衡数据关联

<正> 1 前言 优先溶剂化法假定盐对汽液平衡的影响是由于盐与某组分形成优先溶剂化物,从而不参与汽液平衡,如果已知优先溶剂化数与溶液浓度的关联式,就可方便地利用无盐二元系汽液平衡的数据关联含盐体系的汽液平衡,因而含盐体系汽液平衡的关联就是优先溶剂化数与溶液浓度的关联。S.Ohe发现许多醇-水-盐体系的优先水化数S与溶液浓度有近似关系:     

离子液体对乙腈-水共沸物系汽液平衡的影响

选择离子液体1-丁基-3-甲基咪唑氯盐（Bmin[Cl]）作为分离乙腈-水共沸物系的溶剂。在0.101MPa下测定了在离子液体Bmin[Cl]含量为10%、20%和30%时乙腈-水物系的汽液平衡数据。实验结果表明,离子液体Bmin[Cl] 可以提高乙腈对水的相对挥发度,离子液体Bmin[Cl]含量在20%以上时可以消除乙腈-水物系的共沸点。离子液体Bmin[Cl]可以用作分离乙腈-水物系的萃取剂。用改进的Furter方程对数据进行了关联,得到了离子液体Bmin[Cl]对乙腈-水物系的盐效应参数。     

盐效应对乙酸乙酯—甲醇—水体系液—液平衡的影响

盐效应对乙酸乙酯－甲醇－水体系液－液平衡的影响郑学明李坤英（河北科技大学化工系，石家庄市０５００１８）关键词乙酸乙酯甲醇盐效应液－液平衡１引言乙酸乙酯作为溶剂，在有机合成、化工萃取等领域广泛使用。其与甲醇、水混合体系的分离具有工业价值。例如从氨噻肟酸...     

氯化锂-醇-水体系汽液平衡的推算

利用陆小华等提出的单参数过量自由焓模型,建立了由电解质混合溶剂的稀释热推算汽液平衡的方法。推算了 Ｌｉ Ｃｌ Ｃ Ｈ３ Ｏ Ｈ Ｈ２ Ｏ; Ｌｉ Ｃｌ Ｃ２ Ｈ５ Ｏ Ｈ Ｈ２ Ｏ; Ｌｉ Ｃｌ Ｃ３ Ｈ７ Ｏ Ｈ Ｈ２ Ｏ 及 Ｌｉ Ｃｌ（ Ｃ Ｈ３ ）２ Ｃ Ｈ Ｏ Ｈ Ｈ２ Ｏ 等体系的汽液平衡,计算结果与文献值符合良好,平均绝对偏差分别为：汽相摩尔分率｜Δｙ｜＝ ０．０１６,泡点温度｜Δ Ｔ｜＝ ０．４７ Ｋ 和平衡压力｜Δ Ｐ｜＝ ０．１０ ｋ Ｐａ。还能正确预测出甲醇体系中盐溶盐析交叉的盐效应规律。     

非水二元体系汽液平衡的溶盐效应

本文对七个溶盐饱和的非水体系:乙醇-甲苯-盐(盐分别为氯化铜、硫氰化钾、溴化钠、乙酸钠)体系,氯仿-乙醇-盐(盐分别为氯化锂、氯化钙、氯化铜)体系的汽液平衡作了测定。并用拟二元体系方法处理,用Herington方法作热力学校验,用范拉尔方程关联得到了较为满意的结果。并提出用ε值(Pi′/Pi°值)的大小来判别体系中加入不同溶盐后其盐效应的大小。     

从混合溶剂中电解质活度系数推算汽液平衡

建立了由混合溶剂中电解质活度系数推算汽液平衡的数值计算方法。在电解质活度系数测定的盐浓度范围内,NaBr(1)-H_2O(2)-MeOH(3)和HCI(1)-H_2O(2)-MeOH(3)两体系在101.3kPa下的汽液平衡计算结果与文献值平均绝对偏差分别为:汽相摩尔分率|Dy_3|=0.025,平衡温度DT=0.40K和Dy_3=0.020,DT=0.76K,对前一体系还能正确地推测出交叉的盐效应规律。     

乙醇/丙醇-水-复合溶剂体系汽液平衡研究

为研究复合萃取溶剂体系下醇-水的汽液平衡,分别选用盐质量浓度为0.2 g/mL的乙二醇+氯化锂、乙二醇+醋酸钾2种复合萃取溶剂,测定了101.3 kPa下不同溶剂体积比(0.5∶1,1∶1,2∶1)时乙醇-水和丙醇-水的汽液平衡数据。分别用W ilson和NRTL热力学模型对所测汽液平衡数据按拟三元体系进行了关联。利用工业规模的实验装置,对测定结果进行了验证。结果表明,复合萃取溶剂能使乙醇-水和丙醇-水体系的共沸点消失,大大改变了体系中醇与水的相对挥发度。关联结果表明,W ilson热力学模型较NRTL热力学模型更适于乙醇/丙醇-水复合萃取溶剂体系。工业规模生产数据验证了所测定数据的可靠性,乙醇产品纯度可达到99.85%。     

醇－水－盐体系汽液平衡数据关联

醇－水－盐体系汽液平衡数据关联孙仁义，张顺利，徐丽静（河南大学化学系）１前言优先溶剂化法假定盐对汽液平衡的影响是由于盐与某组分形成优先溶剂化物，从而不参与汽液平衡，如果已知优先溶剂化数与溶液浓度的关联式，就可方便地利用无盐二元系汽液平衡的数据关联含盐...     

丙烯腈-乙腈-水三元体系汽液平衡的研究

在大量实验数据的基础上,对丙烯腈-乙腈-水三元体系汽液平衡组成之间的规律性进行了研究。采用多参数Wilson方程进行关联,对该非理想性很大而且液相分层的三元体系能获得极为满意的结果。该式所采用的参数都由相应的二元体系的参数提供。对99组汽液平衡的实验数据进行计算,汽相组成（分子分数）的平均绝对误差为0.0098。用同一关联式对此三元体系的液液平衡曲线的结点进行关联,亦获得了满意的结果。本文在关联式的基础上还作出了汽液平衡组成、沸点组成、不同含水量下相对挥发度等曲线图,可方便地用于设计计算中。