新氟化试剂氟化氢络合液

介绍了氟化氢络合液类新的氟化试剂及其用途，该类氟化剂为液态，便于储藏、运输。在部分反应中可方便，安全地替代氟化氢作为氟化试剂。     

用三氟化钴氟化有机化合物

把三氟化钴作为强氟化剂的发现促进了高氟化合物合成领域的重大发展，因为为此目的而使用元素氟时会造成目的产物的产率大大降低和导致原始碳链的部分破坏。Py（鲁弗）和Aщер（阿舍谢尔）第一次提出把三氟化钻作为氟化剂，之后Py和Кеим（凯依姆）用三氟化Q钴对四氯化碳进行氟化。从40年代开始由于原子能工业对氟碳和含氟油类的需求，对三氟化钴氟化能力的研究蓬勃开展。由Qay。en（法乌列尔）和他的同事们所进行的第一批研究得出：在高温下三氟化钻很容易用氟原子取代有机化合物中的氢。这时同样生成二氟化钻和氟化氢。之后利用三…     

大尺寸氟化铅晶体的生长

描述了不用高真空条件，在通常的Ｂｒｉｄｇｍａｎ－Ｓｔｏｃｋｂａｒｇｅｒ炉中，用高温下的反应方法，消除了原料及生长炉内残存的Ｏ＾２－及ＯＨ＾－，生长出优质，大尺寸的β－ＰｂＦ２晶体。在晶体生长时，出现的主要问题是在晶体中的针状结构及开裂，但可通过控制条件来解决。     

气相氟化制备HFC-125的中试研究

主要介绍国内外制备HFC-125的工艺。结合公司实际，对HCFC-123，HF经气相氟化制备HFC-125／HCFC-124的工艺技术进行重点研究和探讨，并对其作了综合评价。     

气相氟化催化剂研究进展

综述了在消耗臭氧层物质HFC类替代品生产中气相氟化催化剂研究的现状，介绍了催化剂的种类和制备方法及活化程序，并结合HFC－134a,HFC-125,HFC-32和HFC－227ea等的生产实际，谈了应用中的关键问题。     

氟化过氧化物（一）

1前言最近，具有无氟化合物所达不到的生物活性、低表面能、优良的化学和热稳定性、低折射指数和介电常数等性质的有机氟化物引起世界关注。氟化有机过氧化物与无氟有机过氧化物有不同的化学活性。一般说来，无氟有机过氧化物按照它们的结构不同分为氢过氧化物（ROOH）、过核酸（＊C（一O）00H）、二烷基过氧化物（＊＊OR）、过氧酯（＊C（一0川OR’）和二酷基过氧化物（RC（一O）OO（O一）CR’），关于这些过氧化物的化学性质和应用已有许多综述。与此相类似，氟有机过氧化物也可分为氢过氧化物（R刀OH）、过渡酸（R入（一O）＊…     

亲电氟化剂研究进展

亲电氟化试剂研究发展较快，特别是近年来应用于对映体选择性氟化的亲电氟化剂，因此成为亲电氟化试剂的新的部分。     

利用DAST试剂形成碳—氟键的新进展

ＤＡＳＴ试剂是本世纪开发的最重要的氟化试剂之一，本文综述了利用该试剂形成碳－氟键的 新进展。     

山东南墅石墨的氟化

本文采用山东南墅石墨矿所产石墨进行氟化反应，得到质轻，色白，细粉状氟碳比接近于１的氟化石墨。     

有机化合物的电化学氟化（二）

有机化合物电化学氯化过程的6个阶段：（1）原始化合物碳骨架的破坏：（2）杂原子键的破裂：或者相反，生成线状结构：（4）环的缩小：（5比一C键的开环：（6）原始骨架异构成技状的异构化：在电化学氯化进行中基团过程的多样化好像是肯定了这种设想，即此过程与有机化合物和变价金属氯化物的相互作用原则上没有什么差别。然而当不同异构体呈比例的异成烷基吗啡进行氟化时，在反应产物中获得相反结果——96％为异构体，只有4％是正常的。当含氯化合物电化学氟化时，氯在很大程度上仍在结构中保存着，而用传统方法对这类化合物进行氟化时氯…     

苄胺与碳酸二甲酯甲基化反应体系热力学分析

采用Benson和Joback基团贡献法对苄胺与碳酸二甲酯反应体系进行了热力学分析,计算了反应体系的焓变、熵变、吉布斯自由能变及反应平衡常数,讨论了反应温度对苄胺与碳酸二甲酯甲基化反应和甲氧羰基化反应的影响.计算结果表明,在373.15-453.15 K之间,甲基化反应为吸热反应,且反应为自发过程,反应平衡常数K(O)...     

Ru/CNTs催化合成1,4-环己二胺工艺及反应机理

以碳纳米管为载体制备Ru/CNTs催化剂,系统考察反应温度、反应压力、反应时间、催化剂用量、溶剂种类、助剂和催化剂重复使用性能等对催化对苯二胺合成1,4-环己二胺的影响,同时对催化反应机理进行探讨。结果发现,反应为串联反应,较高的反应温度、反应压力、催化剂用量和较长的反应时间利于提高转化率,但过高的反应温度、反应压力和过长的反应时间会导致副反应发生,产物收率下降。适宜的反应条件为:反应温度120℃,反应压力6 MPa,反应时间3 h,对苯二胺10 g,40 mL异丙醇作溶剂,助剂氢氧化锂添加量0.1 g,5%Ru/CNTs催化剂用量0.5 g,此条件下,对苯二胺转化率100%,1,4-环己二胺收率93.87%,催化剂重复使用11次后仍保持较高活性。     

含铁粉尘碳酸化反应动力学研究

通过热重实验对含铁粉尘碳酸化反应动力学进行了研究,建立了碳酸化反应的未反应收缩核模型,分析了反应温度对反应控制阶段动力学特性参数的影响规律. 结果表明,提高反应温度有利于碳酸化球团的转化;碳酸化反应温度由400℃升高到600℃时,CaO转化率明显增大,800℃达到最大;碳酸化反应的总速率受到内扩散和界面化学反应共同控制,反应前期化学反应为限制环节,反应速率较快,反应后期内扩散为限制环节,反应速率变慢;在200~800℃的反应活化能为11.091 kJ/mol.     

微波促进有机合成与研究

微波辐射技术可用于多种有机反应,如氧化反应、缩合反应、还原反应、酯化反应、烃烷基化反应、烯烃加成反应、羰基加成-消除反应、重排反应、环化和开环反应、Diels-Alder成环反应、取代反应、脱保护基反应、酰基化反应、芳基化反应、自由基反应、Tipson Cohen反应、产生二氯卡宾反应、脱羧反应、磺化反应、催化氢化反应、Bischler Napieralski反应、Fries重排反应、偶合反应、Mannich反应及金属有机化合物的合成反应等。     

粉煤灰－石灰－水系统反应机理探讨

研究了粉煤灰－石灰－水系统在压蒸条件下的反应机理，提出了粉煤灰颗粒在反应中经过迅速－平缓－加速三个阶段的反应模型，指出平缓阶段是系统反应的决定步骤。     

K301型高锰酸盐指数在线自动监测仪测定方法的探讨

从反应体系的酸度、反应时间和反应温度3个方面对K301型在线高锰酸盐指数测定方法进行了研究。结果表明：在同一酸度和反应温度下,高锰酸盐指数测定值随反应时间的廷长而逐渐增大和随反应温度的增大而逐渐增大;在相同反应温度和反应时间内,高锰酸盐指数测定值随反应酸度的增大而逐渐增大。综合以上2条件试验得出,加入8mL硫酸,反应时间为10min,反应温度为95℃,测得的高锰酸盐指数与国标方法（GB11892—89）测定结果无显著差异。     

Alkaline Hydrolysis of an Aromatic Ester: Kinetic Studies Using Thermal Power Profiles

The reaction kinetics of ethyl benzoate saponification with sodium hydroxide in a heterogeneous reaction medium was investigated. The rate of reaction in a heterogeneous liquid‐liquid system incorporates a chemical kinetics term as well as the mass transfer between both phases. The reaction was carried out in a reaction calorimeter and the overall reaction rate was determined from the obtained thermal profiles. The mass transfer parameters were calculated numerically, taking into account those reaction rate constants determined in our previous study, where the above‐mentioned reaction was conducted in a homogeneous reaction medium. The dependence of the mass transfer parameters and reaction rates on different heterogeneity stages and temperatures is described.     

羟基氯醋改性聚氨酯预聚体合成反应动力学研究

采用化学分析方法研究了羟基氯醋树脂微粉存在下的聚醚N-220、蓖麻油等聚醚多元醇混合物与甲苯二异氰酸酯（TDI-80）的预聚合反应动力学,获得了聚氨酯预聚体合成反应动力学参数及反应表观速率常数表达式k=0．049exp（-23．95／RT）,并通过反应初期的实验数据对反应级数进行了验证。结果表明,在该体系下的预聚体合成反应中,氨酯化反应的表观速率常数随反应温度的升高而增大,合成反应以氨酯化反应为主,总反应级数为1．74~1．88,为近二级反应。该合成反应机理具有一定的复杂性。实验结果对相关聚氨酯弹性体预聚物合成及改性反应具有一定的理论价值和指导意义。     

一种双子表面活性剂的合成工艺顺序的研究

以合成一种季铵盐双子表面活性剂为例,过程包括季铵化和胺酯化两步反应。调换两步反应的先后顺序,考察合成顺序对反应条件以及产率的影响。结果表明,先胺酯化后季铵化要比先季铵化后胺酯化的反应顺序耗时少得多,并且目标产物的产率要高十多个百分点。从机理方面探讨了造成不同结果的原因。     

Bucherer反应在精细化工中间体合成中的应用研究

Bucherer反应作为一个仅需一步便可将萘酚转化为萘胺的有机反应,具有反应条件简单、反应过程易于控制、反应原料便宜易得及反应不产生有害废物等优点,但是它的工业化程度不高.本文叙述了Bucherer反应的机理,重点总结了其在染料、医药、氨基酸及其他有机合成中的应用,并展望了该反应在更多工业化生产中的应用前景.