一种长链卟啉的合成、表征及液晶性质研究

文章通过一系列反应,合成出一种带有八条柔性长链的卟啉化合物,并合成出该卟啉的锌、铜金属配合物。通过紫外-可见光谱、红外光谱、核磁共振氢谱等对化合物进行表征,并研究了它们的荧光性质和液晶性质。     

5,10,15,20-四[3,5-二(癸酰氧基)苯基]卟啉及其金属配合物的合成与性质研究

通过5,10,15,20-四[3,5-二(羟基)苯基]卟啉与癸酰氯反应,合成出5,10,15,20-四[3,5-二(癸酰氧基)苯基]卟啉,并通过金属化得到该卟啉的锌、铜配合物。通过紫外-可见吸收光谱,红外光谱,核磁共振氢谱等对产物进行了表征,并且研究了卟啉的液晶性质和荧光性质。     

Meso-5,10,15,20-四(对氯苯基)卟啉及其金属配合物的合成与性质表征

以丙酸为溶剂,直接用对氯苯甲醛与吡咯反应合成了Meso-5,10,15,20-四(对氯苯基)卟啉,简称TP-ClPPH_2。利用室温固相法合成了卟啉化合物与Zn~(2+),Pd~(2+),Cu~(2+),Mn~(2+),Co~(2+),Ni~(2+)等金属离子形成的配合物,产率为70%~85%。利用UV-Vis、IR、荧光、元素分析,对卟啉配体及其配合物进行了性质表征;并利用TG研究了它们的热稳定性。     

系列尾式卟啉化合物的合成及光电性质研究

卟啉化合物是一类具有共面的18π电子共轭大环体系化合物,其卟啉环上可引入各类取代基,并能与多种金属配位。设计合成了3种带有不同取代基的甲基丙烯酰氧基修饰的尾式卟啉配体,并以有机金属盐法、苯甲腈法合成了与其对应的金属锌、铂配合物。通过红外光谱、核磁共振氢谱和UV-Vis光谱等对卟啉化合物的结构进行表征,证实了所合成的化合物为目标产物,并系统研究了卟啉化合物在二氯甲烷溶剂中的荧光性质与电化学性质。实验结果表明,通过改变卟啉苯环上取代基的种类及中心金属配位,可以对卟啉化合物的光学性质和电化学性质产生明显的影响。     

新型卟啉及其金属配合物的合成与性能

通过琥珀酰基、马来酰基和邻苯二甲酰基对四-(4-氨基苯基)卟啉进行修饰改性,合成不同结构的新型卟啉及其铜配合物。对合成的新型结构卟啉配体进行核磁共振、质谱和红外表征,对其铜配合物进行质谱表征,结果表明,所合成的化合物是目标产物。通过紫外-可见、荧光发射、热重、循环伏安法进行性质测试,计算出HOMO和LUMO能级。结果表明,新型化合物具有良好的可见光区吸收和纯红光发射光谱,热稳定性高,可以作为红光材料的备选材料。     

不对称卟啉及其锌配合物的制备及电化学研究

合成了新型5-(4-吡嗪甲酰亚胺基)苯基-10,15,20-三苯基卟啉配体(H2P)及其锌配合物(ZnP),并通过质谱、元素分析、紫外-可见光谱、核磁共振氢谱、红外光谱等测试方法对其结构加以确认。同时还研究了配体和配合物的拉曼和荧光光谱的变化,并对其进行了电化学性质的研究。研究表明,配体和配合物的拉曼光谱及荧光光谱都有很大区别,卟啉的电化学性质不仅与周边取代基性质有关,还受其共轭体系的电子离域程度影响。     

羟基苯二磺酸金属配合物的制备及表征

以苯酚为原料磺化制得羟基苯二磺酸。通过自组装法进行羟基苯二磺酸配体与金属（K、Sr、Ba）化合物反应,并深入地研究了羟基苯二磺酸金属配合物的合成方法及其性质。利用红外光谱、荧光光谱对配体、配合物、配位情况进行表征。结果表明,配体与金属配位良好。     

烟酰肼-5-溴水杨醛与镁金属配合物的合成与表征

以乙醇作溶剂,合成了5-溴水杨醛烟酰腙配体化合物,同时制备了5-溴水杨醛烟酰腙与Mg（Ⅱ）的金属配合物。利用元素分析、红外光谱、紫外光谱法对配体及配合物进行了表征,并对配体和配合物的荧光性质进行了初步研究。     

水杨醛缩对氯苯胺合铜的合成与发光性能

设计合成了席夫碱配体水杨醛缩对氯苯胺（HL）及其铜配合物（CuL2）,由元素分析、摩尔电导率、红外光谱推测出配合物组成为CuL2。对比研究了水杨醛缩对氯苯胺和水杨醛缩对氯苯胺合铜在甲醇、无水乙醇、丙酮溶液中的荧光性质,由荧光光谱分析可以看出,配体与配合物能够发射较强的荧光,配合物CuL2的发光机理为配体的π＊→n发光。     

过渡金属的液晶基元配合物纳米胶束的自组装

以异烟酸和溴代十二烷为原料合成液晶基元异烟酸十二烷基酯,在水和无水乙醇混合反应体系中,室温下分别与Pd(Ⅱ)、Cu(Ⅱ)和Ni(Ⅱ)过渡金属按4∶1的摩尔比混合反应,通过自组装形成配合物。透射电镜形态观测表明,配合物之间借助超分子力和配体的液晶性协同作用构建成25～40nm左右的棒状形态的纳米胶束。并利用红外光谱,紫外可见吸收光谱,荧光光谱等手段对其结构和性质进行了表征。     

新型L-苏氨酸尾式卟啉及其锌(II)配合物合成与表征

为了探索手性金属卟啉配合物的结构与功能 ,用 L-苏氨酸和 5 -[邻 -(2 -溴乙氧基 )苯基 ]-1 0 ,1 5 ,2 0 -三苯基卟啉为原料合成了一种新型 L-苏氨酸尾式卟啉及其锌 (II)配合物 ,通过元素分析、红外光谱、化学分析和质谱等对其进行了结构表征。测试并研究了它们在 40 0 0～ 40 0 cm- 1 范围内的傅里叶变换红外光谱 ,对主要谱带进行了经验归属     

Synthesis and spectral evaluation of some unsymmetrical mesoporphyrinic complexes

Synthesis and spectral evaluation of new zinc and copper unsymmetrical mesoporphyrinic complexes are reported. Zn(II)-5-(4-acetoxy-3-methoxyphenyl)-10,15,20- tris-(4-carboxymethylphenyl)porphyrin, Zn(II)-5-[(3,4-methylenedioxy)phenyl]-10,15,20- tris-(4-carboxymethylphenyl)porphyrin, Cu(II)-5-(4-acetoxy-3-methoxyphenyl)-10,15,20- tris-(4-carboxymethylphenyl)porphyrin and Cu(II)-5-[(3,4-methylenedioxy)phenyl]-10,15,20- tris-(4-carboxymethylphenyl)porphyrin were synthesized using microwave-assisted synthesis. The complexes were characterized by elemental analysis, FT-IR, UV-Vis, EPR and NMR spectroscopy, which fully confirmed their structure. The spectral absorption properties of the porphyrinic complexes were studied in solvents with different polarities. Fluorescence emission and singlet oxygen formation quantum yields were evaluated for the compounds under study, revealing high yields for the zinc derivatives. The copper complexes are not emissive and only display residual capacity for singlet oxygen formation.     

Facile synthesis of new Pd(II) and Cu(II) based metallomesogens from ligands containing thiophene rings

Very simple synthetic procedures, involving use of tin/amine complex afford two new mesogenic thiophene derivatives. These can chelate palladium(II) or copper(II) producing the corresponding metallomesogens. The liquid crystal properties of all compounds were investigated by calorimetry, polarizing microscopy and X-ray diffraction techniques. Molecular and crystal structure of one ligand and two complexes were analyzed by single crystal X-ray diffraction. Connections between structural features and phase behaviour are discussed.     

Synthesis,characterisation and electrochemical investigation of phthalocyanines with pendant 4‐{2‐[2‐(4‐tert‐butylphenoxy)ethoxy]ethoxy} substituents

In this study, a novel metal‐free phthalocyanine and three metallophthalocyanines carrying four 2‐[2‐(4‐tert‐butylphenoxy)ethoxy groups on the periphery were prepared by cyclotetramerisation of a dinitrile derivative in the presence of the corresponding divalent metal salts [zinc(ii ), cobalt(ii ), copper(ii )]. These new phthalocyanine compounds have been characterised by infrared, ¹H and ¹³C nuclear magnetic resonance and electrospray mass spectroscopies and elemental analysis. The electrochemical properties of the metal‐free, zinc(ii ) and cobalt(ii ) phthalocyanines were investigated by cyclic voltammetry and differential pulse voltammetry methods. The cobalt complex showed a metal‐based reduction process, while the metal‐free and zinc(ii ) phthalocyanines showed ligand‐based electron transfer processes. It has been found that the absorption spectra substantially depend on concentration. It has been shown that these changes are attributable to the association of the phthalocyanine molecule. The number of molecules in the associates and the equilibrium constants for this association are determined.     

The synthesis and properties of meso-tetra(4-alkylamidophenyl)porphyrin liquid crystals and their Zn complexes

A series of novel, long-chain-substituted, porphyrin derivatives, meso-tetra (4-alkylamidophenyl) porphyrin ligands and their Zn complexes (alkyl = 8, 10, 12, 14, 16,18) were prepared by acylation of the amino groups of 5,10,15,20-tetra(4-aminophenyl)porphyrin by alkyl chloride. Mesomorphism was investigated by DSC, polarized optical microscopy (POM) and X-ray diffraction (XRD). Only ligands containing chains >12 carbon atoms displayed liquid crystalline behaviour, which exhibited a high phase transition temperature and a broad mesophase temperature span, Zn complexes showed no liquid crystalline behaviour. Cyclic voltammetry, luminescence spectra and surface photovoltage spectroscopy revealed that covalent linking of an alkylamido group to the tetraphenylporphyrin molecule influences, significantly, the properties of the porphyrin macrocycle.     

以氢键组装的铜(Ⅱ)、锌(Ⅱ)卟啉超分子构象

考察了 5 -对 - (间羰基苯甲酸 ) -氨基苯基 - 1 0 ,1 5 ,2 0 -三苯基卟啉锌 ( )配合物 ( Zn( m-CPTPP) )、铜 ( )配合物 ( Cu( m- CPTPP) )及 ( Zn( m- CPTPP) )与 5 -对 - (对羰基苯甲酸 ) -氨基苯基 -1 0 ,1 5 ,2 0 -三苯基卟啉铜 ( ) ( Cu( p- CPTPP) )通过氢键的超分子自组装行为。上述两体系都通过氢键自组装成超分子。 Zn( m- CPTPP) - Cu( m- CPTPP)体系存在卟啉环间的π-π堆积作用     

尾式苏氨酸卟啉及其锌配合物的合成和光谱性质

合成了尾式苏氨酸卟啉——[5-(对苏氨酸丁氧苯基)-10，15，20-三苯基卟啉及其锌(Ⅱ)的配合物(Zn[Thr-TPP])，用元素分析、红外光谱、电子吸收光谱和激光拉曼光谱等手段对其结构进行了表征，研究了咪唑(Im)对Zn[Thr TPP]电子吸收光谱的影响。     

meso-四(4-N-乙基吡啶基)金属卟啉催化剂的合成及其催化活性的表征

采用两条路线合成了季铵阳离子型的meso-四(4-N-乙基吡啶基)卟啉和对应的铁、钴,铜,锌,锰等几种金属配合物催化剂,采用UV-Vis、IR、MS和EA等对其结构进行了表征.同时,采用碱性甲醇溶液中氧气氧化对硝基甲苯制备对硝基苯甲酸作为模型反应,对上述催化剂的催化性能进行了表征,发现这些催化剂均有显著的活性.其中溴化...     

Cu2+与血红蛋白相互作用的探讨

用紫外-可见光谱法和电化学方法研究了Cu^2＋与血红蛋白之间的相互作用。结果表明,Cu^2＋能与血红蛋白卟啉环上的亚铁离子发生置换反应形成铜络合物。含有高浓度Cu^2＋的溶液对血红素铁卟啉环的破坏性更强。     

尾式亮氨酸卟啉锌配合物的合成和光谱性质研究

合成了尾式亮氨酸卟啉—— [5- (对亮氨酸丁氧苯基 ) - 1 0 ,1 5,2 0 -三苯基卟啉及其锌 ( )的配合物 ( Zn[Leu- TPP]) ,用元素分析、红外光谱、电子吸收光谱和激光拉曼光谱等手段对其结构进行了表征。研究了吡啶 ( Py)、4-甲基吡啶 ( 4 - Me Py)、4-醛基吡啶 ( 4 - CHOPy)、4-氨基吡啶 ( 4 - Am Py)等化合物对 Zn[Leu- TPP]电子光谱的影响