手性β-氨基醇的合成

以廉价易得的L-苯甘氨酸为原料,经过2步反应,分别合成了1.1.2-三苯基-二氨基乙醇和1.1-二乙基二氨基乙醇化合物,产率分别为71．2％和74．3％。此合成方法的优点：原料廉价易得,合成路线短,操作方便。     

樟脑衍生的手性酰胺醇的合成及催化性能

由天然樟脑合成了两个新的手性酰胺醇,并对其在二乙基锌对苯甲醛的不对称加成反应中的催化性能进行了研究。这两个手性酰胺醇表现出中等程度的催化活性但没有表现出不对称诱导作用。     

新手性氨基醇催化二乙基锌对芳香醛的不对称加成反应

由天然樟脑合成了两个新的手性氨基醇,并对其在二乙基锌对芳香醛的对映选择性加成中的催化性能进行了研究,其中一个化合物4b催化苯甲醛和二乙基锌的加成反应获得了85%化学产率和73%e.e.。     

樟脑衍生的手性磺酰胺醇的合成及催化性能

由天然樟脑合成了一个新手性磺酰胺醇,并对其在二乙基锌对苯甲醛的对映选择性加成中的催化性能进行了研究,获得了73%化学产率和9.2%e.e.。     

氨基醇催化乙基锌对醛的不对称加成反应

二乙基锌对醛的不对称加成反应是有机合成中生成碳-碳键的重要反应,其产物为手性羟基化合物,是许多天然产物和药物分子的重要组成部分。在过去的十几年间,大量手性催化剂已经设计合成并成功地应用于二乙基锌对醛的不对称加成反应中。在已经合成出来的针对二乙基锌对醛的不对称加成的手性配体中,氨基醇类配体是十分重要的一类,分3类重点介绍2008年以来有关氨基醇催化的乙基锌对醛的不对称加成反应的相关研究工作。     

催化不对称烷基化反应中氨基醇配体研究进展

二烷基锌对醛的不对称加成反应是合成手性二级醇的有效方法,反应产物手性二级醇是药物、精细化学品、天然产物的重要中间体,手性氨基醇是诱导这类反应手性配体的重要组成部分并且表现出了很高的对映选择性。综述了催化该类反应手性氨基醇配体的一些研究新进展。     

手性1,2-氨基醇合成进展

手性1, 2-氨基醇作为合成砌块常被作为起始原料用于生物活性化合物或手性配体的制备,也可以作为手性辅基被直接用于不对称合成。本文简述了手性氨基醇的主要合成方法,并对近些年合成方法的进展予以整理报道。     

β-氨基醇配体及其烷基铝配合物的合成表征与催化性能的初探

以N,N-二甲基对甲苯胺、叔丁基氯、二苯甲酮与烷基铝为原料经过一系列反应合成了新的含有N,O配体的烷基铝的配合物。用元素分析、1HNMR、13CNMR及红外光谱对配合物进行了表征。利用该类烷基铝配合物在不同的溶剂、温度下催化己内酯聚合,实验表明对己内酯开环聚合有着较高的催化活性,其中以二氯甲烷为溶剂在回流条件下聚合性能最高。     

手性氨基醇的合成研究

手性氨基醇是一类重要的具有手性特征的物质,大多具有良好的药理活性。本文综述了手性氨基醇的合成方法,共涉及16篇参考文献。     

新手性磺酰胺醇催化二乙基锌对苯甲醛的不对称加成反应

由天然樟脑和(L)-苯丙氨酸合成了4个新的手性磺酰胺醇,并对其在二乙基锌对苯甲醛的不对称加成中的催化性能进行了研究。这4个手性磺酰胺醇表现出中等程度的催化活性和较差的不对称诱导作用。     

咪唑阴离子型碱性离子液体在水相中催化 合成β-氨基醇

以芳香胺与环氧化合物为原料,水作为溶剂,在咪唑阴离子型碱性离子液体([Bmim]Im)催化下合成β-氨基醇,收率达84%以上。考察了催化剂的选择及用量、投料比、反应温度和[Bmim]Im重复使用次数等对反应收率的影响。得到的最佳工艺条件为:n(芳香胺)∶n(环氧化合物)=1∶1.2、反应温度为60℃。其中,[Bmim]Im循环使用5次时,反应收率仍达到79%以上。     

手性双哌啶氨基醇衍生物的合成

由简单的烷基胺与丙烯酸甲酯为原料,经Michael加成、Dieckmann环合、脱羧得到三种N-烷基-4-哌啶酮。这些N-烷基-4-哌啶酮分别与(R)-(-)-2-氨基-1-丁醇和多聚甲醛进行Mannich反应,再经黄鸣龙还原得到三种新的具有手性的双哌啶氨基醇衍生物。采用1H NMR、13C NMR、IR、MS对目标产物的结构进行了表征,并对其旋光度进行了测定。Mannich反应优化条件为:甲醇回流温度下反应,物料摩尔比为n(N-烷基-4-哌啶酮)∶n((R)-2-氨基-1-丁醇)∶n(多聚甲醛)=1∶1.2∶2.5。     

β-氰乙基聚硅烷的合成与性质研究

以甲基二氯硅烷、丙烯腈为原料，通过硅氢加成反应合成了β-氰乙基甲基二氯硅烷；然后采用钠缩合法将其分别与甲基苯基二氯硅烷和二苯基二氯硅烷共聚，制得了两种二元共聚硅烷——聚（β-氰乙基甲基-甲基苯基）硅烷[P1]、聚（β-氰乙基甲基-二苯基）硅烷[P2]。并用IR、UV、^1HNMR、GPC和荧光光谱进行了表征。结果表明，β-氰乙基甲基二氯硅烷的反应活性与甲基苯基二氯硅烷相仿，低于二苯基二氯硅烷；此外，P2具有部分枝状聚硅烷的性质，Stoks位移达到80nm，荧光发射峰位于412nm，可能是少量枝化点的引入造成P2具有部分枝状聚硅烷的特征。     

2-氨基乙基-二(3-氨基丙基)胺的合成工艺研究

利用氨基乙腈及丙烯腈的亲核加成、氢化反应合成了一种新的不等臂有机多胺化合物 2 -氨基乙基 -二 (3-氨基丙基 )胺。研究了不同工艺条件对反应的影响 ,最佳工艺条件为 :n(丙烯腈 )∶n(氨基乙腈 ) =2 .8～ 3 .0 ,加成温度为 70～ 75℃ ,加成反应时间为 50～ 60h ,催化反应采用复合催化剂 ,m(溶剂 )∶m(物料 )≈ 1 0。两步反应的收率分别为 81 .6 %和 71 .6 % ,用多种谱学手段表征确证了该化合物及其中间产物     

氧氯化锆催化下芴环氧乙烷与芳胺合成β-氨基芴醇的研究

在ZrOCl2·7H2O催化下用胺与芴环氧乙烷反应，合成一系列β-氨基芴醇类化合物，所有目标产物的结构均由^1HNMR，IK，MS确定。     

手性氨基醇的绿色催化工艺研究

以L-丙氨酸为原料,利用5%钌-铑/氧化铝双金属催化加氢还原得到L-丙氨醇,其催化加氢工艺优化得到当磷酸与丙氨酸的摩尔比为1.1、反应温度110℃、反应时间7h、反应压力4MPa时,L-丙氨酸的转化率为96%,得到L-丙氨醇的光学收率为99%.该方法也适用于L-苯丙氨酸、L-缬氨酸等氨基酸的催化加氢,光学收率均为97%以上.     

手性氨基醇的合成及应用

对氨基酸(醛、酮)的还原或加成、氨基酸酯的还原、环氧乙烷类叠氮化还原合成手性氨基醇的方法进行了综述,讨论手性氨基醇作为配体催化潜手性化合物方面的应用.     

手性氨基醇在合成中的应用

综述了手性氨基醇作为催化剂或配体在合成中的应用,共涉及12篇参考文献。     

二(2-氨基乙基)-(3-氨基丙基)胺的合成新方法

以二(氰基甲基)胺及丙烯腈为原料，通过亲核加成、氢化反应合成了不等臂有机多胺化合物二(2-氨基乙基)-(3-氨基丙基)胺，标题化合物及其中间产物经多种谱学手段表征确证。在优化条件下，产物的总收率为67％，含量99.5％(HPLC)。