N-杂环异海松酰基磺酰胺的制备及其抗肿瘤活性

为了寻求以天然资源为原料的抗肿瘤药物,以异海松酸为原料,设计并合成了6个N-[4-(异海松酰胺基)苯基]-杂环磺酰胺类化合物(Ⅴa～Ⅴf),采用FTIR、1HNMR、13CNMR和MS对其结构进行了表征.生物活性测试结果表明,部分化合物对人体宫颈癌细胞(Hela)、乳腺癌细胞(MDA-MB-231)、前列腺癌细胞(PC-3)和肝癌细胞(Hep G-2)具有良好的抑制活性.在浓度为100μmol/L时,N-[4-(异海松酰胺基)苯基]-2-氯-5-吡啶磺酰胺(Ⅴd)和N-[4-(异海松酰胺基)苯基]-3-溴-2-氯吡啶-5-磺酰胺(Ⅴe)对4种人体肿瘤细胞都具有良好的抑制活性,对上述人体肿瘤细胞的增殖抑制率均大于95％和94％;N-[4-(异海松酰胺基)苯基]-3-氯喹啉磺酰胺(Ⅴc)对上述肿瘤细胞的增殖具有较好的抑制活性.化合物Ⅴd和Ⅴe对4种肿瘤细胞的半抑制浓度(IC50)均低于临床上应用较广的抗癌剂5-氟尿嘧啶(5-FU),其抑制活性优于阳性对照,且对人体正常细胞——人脐静脉内皮细胞(HUVEC)的毒性低于对肿瘤细胞的毒性,有一定的临床应用前景.     

丙烯海松酸基双酰腙类化合物的合成及生物活性研究

通过松香与丙烯酸的Diels-Alder环加成反应制备丙烯海松酸,经酰化后再与水合肼反应得到丙烯海松酸双酰肼.其在冰醋酸催化下与取代芳香醛反应,合成得到11个新型丙烯海松酸基双酰腙类化合物.初步探索了合成条件,并利用1HNMR、13CNMR、FT-IR和MS表征了目标化合物的结构.初步生物活性测试表明,目标化合物具有一定的杀菌活性(尤其对苹果轮纹病菌)和一定的植物生长调节活性;丙烯海松酸基双邻氯基苯酰腙对黄瓜枯萎病菌的抑制活性达65.5％.     

缩氨基硫脲类受体的合成和表征

采用对甲基苯胺和高锰酸钾氧化生成对氨基苯甲酸,后者用磷酸三甲酯N甲基化,生成对二甲氨基苯甲酸,其经酯化、肼解得到对二甲氨基苯甲酰肼（A）。A与异硫氰酸对硝基苯酯反应,制得N-对二甲氨苯甲酰胺基-N’-对硝基苯基硫脲,收率76％;同理,对硝基苯肼与异硫氰酸对甲苯酯反应,得到N-对硝基苯胺基-N’-对甲苯基硫脲,收率41％。通过元素分析,IR,1HNMR对化合物的结构进行了表征。     

吡啶酰基芳酰氨基硫脲化合物的合成与杀菌活性

以烟酸为原料,通过酰氯化和硫脲化,合成了5个未见报道的酰胺基酰基硫脲衍生物.经核磁共振氢谱、质谱和元素分析确认了新化合物的结构.初步的生物活性测试结果表明,在500 mg/L时N′-邻氟苯甲酰胺基-N-烟酰基硫脲和N′-对氯苯甲酰胺基-N-烟酰基硫脲对黄瓜褐斑病菌抑制率为94.36%和84.68%,N′-邻甲苯甲酰胺基-N-烟酰基硫脲对黄瓜曼枯病菌抑制率为58.16%.     

异海松酸基酰腙化合物的合成及抗癌活性研究

以异海松酸(IPA)为原料,通过羧基酰氯化、肼解和缩合3步反应,合成了5种异海松酸基酰腙化合物(Ⅲa~Ⅲe)。目标化合物的结构通过IR、~1HNMR、~(13)CNMR和MS分析得到确证,并通过MTT法测试目标产物对小鼠HepG2癌细胞的抑制活性。结果表明,5种化合物对小鼠HepG2癌细胞均表现出抑制活性,其中,化合物Ⅲa和Ⅲc在浓度为100μmol/L时对小鼠HepG2癌细胞表现出显著的抑制活性,抑制率分别为75.42%和70.50%。     

丙烯海松酸衍生物的合成、生物活性及QSAR研究(摘要)

以丙烯海松酸为原料,经酯化、SWERN还原、硫代、溴代等反应,制备了丙烯海松酰胺、丙烯海松肟酯、丙烯海松希夫碱、丙烯海松酰腙、丙烯海松酰基硫脲、丙烯海松噻二唑6大类共53个新化合物;采用IR、NMR、元素分析、质谱等手段对所合成的化合物进行结构表征,确定了化合物的结构;对合成的化合物分别进行了抑菌和体外抗肿瘤活性研究,并建立了抑菌活性定量构效关系模型,以期指导下一步生物活性化合物的合成.     

马来海松酸系列衍生物的合成

用松香和马来酸酐合成了马来酐海松酸,马来酐海松酸分别与对甲基苯脲(Ⅱa)、苯脲(Ⅱb)、对氯苯脲(Ⅱc)在熔融下直接化合生成相应的N-(取代苯氨基氧代甲酰基)马来海松酰胺酸Ⅲa、Ⅲb和Ⅲc,产率分别为91%、93%和90%;马来酐海松酸与SOC l2反应得到马来海松酸酰氯(Ⅳ),Ⅳ与KSCN、苯胺反应生成松香马来酸单硫脲(Ⅴ),产率为37%;Ⅳ与水合肼、水杨醛反应生成松香马来酸二酰腙(Ⅵ),产率为73%。所得终产物均经元素分析、红外、核磁共振进行了表征。     

6-丙基-2-硫尿嘧啶的合成

在无水氯化镁、三乙胺存在下,丁酰氯与丙二酸单乙酯钾盐经缩合、酸解得到丁酰乙酸乙酯;然后与硫脲经脱水、缩合成环后得到6-丙基-2-硫脲嘧啶.结构经1H NMR、IR和MS表征.最佳反应条件为:n(硫脲)/n(丁酰乙酸乙酯)/n(氢氧化钾)=1.00/2.30/2.30时,产物收率为84.71％.本工艺反应条件温和,操作简单,收率高,适合工业化生产.     

30％阿维菌素·甲氧虫酰肼水悬浮剂的配方研制及药效评价

为了有效防治水稻抗性二化螟等鳞翅目害虫,该文开展了30％阿维菌素·甲氧虫酰肼水悬浮剂的配方研制及药效评价.采用湿法研磨工艺筛选出了适宜的润湿分散剂、结构稳定剂、防冻剂、消泡剂和增效剂等助剂的种类及用量,确定了30％阿维菌素·甲氧虫酰肼水悬浮剂产品的最佳配方:w(阿维菌素原药)为10.30％,w(甲氧虫酰肼原药)为20....     

用含酰肼基齐聚体改性橡胶

据苏联《Каучукирезина》1986,№1报道,含酰肼基的齐聚体[H_2NHNCOC(CH_3)_2]_2[CH_2C(CH_3)=CHCH_2—]n是用二烯的苯溶液在偶氮双—异—丁酰肼作引发剂时聚合制得的,其分子量为2950,酰肼基含量为4％,25℃时的粘度为45帕·秒,     

智能手机拍摄数码比色法测定水样中痕量肼

建立了智能手机拍摄数码比色法测定水样中痕量肼的新方法。水样中肼和对二甲氨基苯甲醛显色后用手机直接拍摄溶液图像,用Photoshop软件采集图像中显色液蓝色通道的亮度值ΔB,溶液中肼的质量浓度与ΔB值呈线性关系。方法的线性范围为0.008~0.320 mg/L(R=0.999 7),检出限为0.002 mg/L,实际样品的加标回收率为97.5%~104%,相对标准偏差为2.3%~3.8%。方法不使用专业仪器设备,测定结果与分光光度法吻合,操作便捷、成本低,可实现现场的快速测定。     

新型含氮阻燃剂/PEPA协同阻燃PP的性能

以三聚氯氰、对羟基苯甲酸甲酯、水合肼为原料经两步反应合成了一种新型含氮阻燃剂4,4′,4″–(1,3,5–三嗪–2,4,6–三取代)三氧三苯甲酰肼(TNTN),并通过核磁共振等对其进行表征。将合成的含氮阻燃剂TNTN与1–氧–4–羟甲基–2,6,7–三氧杂–1–磷杂双环[2.2.2]辛烷(PEPA)以不同配比制备膨胀型阻燃聚丙烯(PP)材料(IFR–PP)。通过极限氧指数(LOI)、垂直燃烧(UL–94)、热重(TG)分析、锥形量热(CCT)法以及扫描电子显微镜(SEM)对阻燃PP燃烧及热稳定性能进行表征。结果表明,IFR–PP同时具有良好的阻燃性及抗熔滴能力,当PEPA∶TNTN=2∶1时,UL–94达到V–0级,LOI值达到了33.7%,表现出良好的阻燃性能。TG测试表明:阻燃剂的加入使IFR–PP材料提前降解,同时提高了材料的成炭性能,当PEPA∶TNTN=5∶1时,600℃时IFR–PP材料的残炭量由空白样的0.07%提高到了20.6%。CCT测试表明:相对于纯PP,经阻燃剂改性后的PP热释放率和总热释放量均显著减少。SEM测试表明:不同配比阻燃剂的加入使PP在燃烧过程中形成膨胀、致密的炭层,很好地保护了下层材料,提高了PP材料的阻燃性能。     

二茂铁丙烯酰氯及其酰胺衍生物的合成与表征

合成了二茂铁丙烯酰氯，并分别与羟胺、肼及苯肼反应得到3种新型二茂铁丙烯酰胺类衍生物，经元素分析、红外光谱和核磁共振氢谱确定了这些化合物的结构。     

2-甲基氨基硫脲的合成

以水合肼和亚磷酸二甲酯为起始原料合成甲基肼,再直接和硫氰酸铵反应两步制取2-甲基氨基硫脲。详细研究并得到两步反应的优化条件:甲基化反应以四丁基溴化铵为催化剂,反应温度为110-120℃,反应时间为2h;后一步反应原料配比n(甲基肼)∶n(硫氰酸铵)=1∶1.2,热重排温度为120℃左右,热重排时间为2h。在此条件下总收率达45.5%(以水合肼计)。     

S-四嗪衍生物的合成及其生物活性初报

利用2种路线合成了11种s-四嗪衍生物,并用熔点测定、IR、MS、1H NMR进行了确认,对未知化合物还进行了元素分析。对其中部分化合物进行了生物活性实验,发现有些化合物显示了较好的活性,同时发现烷基取代基的引入可以提高除草活性。     

水杨醛缩肼基二硫代甲酸苄酯类Schiff碱配体的合成

由水合肼、CS2与取代的溴化苄在低温条件下反应,合成肼基二硫代甲酸苄酯类化合物,再在无水乙醇体系中及高温回流条件下与取代的水杨醛进行反应,合成了一系列标题化合物,其结构经质谱、紫外光谱、红外光谱、元素分析及1H核磁共振等进行表征.     

新型酰腙化合物的合成及其表征

酰腙化合物具有较强的配位能力、多样的配位方式、良好的生物化学和药物活性及非线性光学性质。因此在医药、农药、材料和分析试剂等方面备受关注。本实验在微波反应法合成乙酰肼,进一步分别与环戊酮、乙酰丙酮、糠醛等含羰基的化合物反应,得到未经报道的酰腙化合物以及乙酰丙酮乙酰酰腙的铜配合物。     

含肼甲酸盐热分解制大比表面积氧化镝和氧化铒

以镝和铒的甲酸盐作为前驱化合物,并将水合肼添加到这两种前驱化合物中,热分解此含肼甲酸镝和含肼甲酸铒可制得比表面积较其制备方法大的氧化镝和氧化铒。     

Knorr反应合成异喹啉并吡唑

利用异喹啉酮分别与肼、取代苯肼反应合成了6种新的异喹啉并吡唑化合物。通过元素分析、红外光谱和核磁共振氢谱确定了新化合物的结构。     

Enhancement of polyaniline properties by different polymerization temperatures in hydrazine detection

In this study, a simple and cost effective chemical sensor for hydrazine detection was developed using polyaniline (PAni). PAni was synthesized via chemical oxidative method at different polymerization temperatures (?10, ?5, 0, and 25°C) in the presence of sodium dioctyl sulfosuccinate (AOT) as dopant. The effect of polymerization temperature on the performance of the PAni sensor for hydrazine detection was evaluated. The sensor response was analyzed using UV–Vis spectrometer, where there is notable decrease in polaron peak at ～780 nm after the PAni was exposed to hydrazine. The reduction in the polaron peak is attributed to the decrease in the conductivity of PAni thin films owing to dedoping process by hydrazine. Fourier transform infrared analysis was carried out to study the intensity ratio of quinoid/benzenoid peak to identify the changes in chemical structure of PAni upon exposure to hydrazine. Besides that, all PAni sensors synthesized at different polymerization temperatures showed good reusability up to 10 cycles with respond and recovery time of 0.12 min and 0.08 min, respectively. Data collected in this study indicate that PAni which was synthesized at ?5°C could act as sensitive sensor for hydrazine detection with a detection limit of 0.24 ppm. © 2014 Wiley Periodicals, Inc. J. Appl. Polym. Sci. 2015 , 132, 41746.