新型四核钴(Ⅱ)配合物的合成、结构及其磁性研究

由反应物CoCl_2·6H_2O、1H-吡唑-3-甲酸(H2L)和对苯二甲酸(H2TPA)在吡啶(py)和水的混合溶剂中通过溶剂热法制备了一例新型四核钴(Ⅱ)配合物Co_4(L)_2(HL)_2(TPA)(py)_6(H_2O)_2(1),并对其进行了X-射线单晶结构分析、粉末衍射、元素分析、红外、热重、磁性等表征。配合物1结晶于P2_1/n空间群,结构分析表明溶剂分子吡啶参与了与金属钴(II)的配位,四核单元中钴(II)处于两种不同的八面体配位环境。配合物1表现较高的热稳定性,且其结构中钴离子间存在较弱的反铁磁交换耦合相互作用。     

以联吡啶为配体的新型钴配合物的合成、结构及性质

以2,2’-联吡啶(BIPY)和苯甲酸钠为共原料,和氯化钴反应合成了一种新型的钴配合物[Co(BIPY)(C_6H_5COO)_2],并通过扩散法得到了该配合物的单晶。通过X-射线单晶衍射、元素分析、红外光谱对该配合物进行了结构表征。晶体结构表明:该分子结构中,钴配位中心分别与一个2,2’-联吡啶和两个苯甲酸配位。我们还对该配合物的热稳定性进行了研究。     

色胺酮钴配合物的合成及其对DNA切割作用研究

色胺酮是中药板蓝根等菘蓝药用植物有效成分。通过溶剂热法合成了色胺酮钴配合物[Co(Try)_2]CH_3OH (1)和8-碘-色胺酮钴配合物[Co(I-Try)_4](2),并得到晶体结构。琼脂凝胶电泳实验表明,色胺酮与钴离子络合后可以提高化合物对DNA的切割能力,且配合物2强于配合物1。紫外可见光谱法进一步证实了配合物与DNA的结合能力,结合常数为3.40×10~4和7.69×10~6 dm~3/mol。     

两种新型镍、钴配合物的合成及结构

以2,2'-二吡啶胺(Hdpa)和对硝基苯甲酸(PNBA)为原料,分别和氯化镍、氯化钴反应合成了两种新型的镍、钴配合物[Ni(Hdpa)_2(PNBA)](H_2O)Cl(1)、[Co(Hdpa)_2(PNBA)(CH_3OH)](CH_3OH)Cl(2),并通过扩散法得到了两种配合物的晶体。通过X-射线单晶衍射、元素分析对配合物进行了结构表征。晶体结构表明:这两种配合物为异构的阳离子-阴离子型化合物。两个配合物均含有两个二吡啶胺配体、一个对硝基苯甲酸阴离子配体和一个抗衡阴离子Cl~-,但对硝基苯甲酸中羧基的配位方式却不同。配合物(1)的结构基元还含有一个游离的水分子,配合物(2)的结构中则含有两个甲醇分子,一分子参与配位而另一分子处于游离状态。     

5-取代基对钴配合物的结构及性能影响

以5-取代间苯二甲酸和4,4′-联吡啶为混合配体,与硝酸钴在水热条件下合成了4个钴配合物。其中取代基是甲基(配合物3)和甲氧基(配合物4)时,合成的配合物具有相似的结构,并且二者的热稳定性较好。考察了配合物1～4对二氧化碳和乙炔的吸附性能,结果表明配合物4具有较好的吸附性能。此外,荧光性能分析表明配合物3对Al~(3+)、Fe~(3+)具有选择性检测能力。     

基于咪唑二羧酸的钴的超分子的合成、晶体结构和热稳定性

使硫酸钴与2-(邻溴)苯基-4,5-咪唑二羧酸(o-H_3Br Ph IDC)在水和乙醇中溶剂热反应,成功合成了一个三维钴的超分子配合物:[Co(o-H_2Br Ph IDC)_2(H_2O)_2]·Et OH·3H_2O。采用元素分析以及红外光谱进行了结果的初步分析,进一步采用单晶衍射测试了其晶体结构。研究表明:在此配合物中,[Co(o-H_2Br Ph IDC)_2(H_2O)_2]结构单元通过分子间氢键的作用,堆积成了一个固态的三维超分子结构。进而研究了在空气气氛下标题配合物的热稳定性。     

甲氧基取代苯甲醛缩硫代氨基脲芳基钌配合物的合成

科研工作者围绕着芳基钌的配合物的合成、改性、作用靶点及作用机理等方面做了大量有意义的工作,有机金属钌氨基硫脲配合物的抗肿瘤性质成为研究热点。本论文采用邻甲氧基苯甲醛和3-硫代氨基脲反应制备邻甲氧基苯甲醛缩3-硫代氨基脲,将邻甲氧基苯甲醛缩3-硫代氨基脲作为配体与[Ru(p-cymene)Cl_2]_2反应制备配合物1,并研究其光谱特性。     

4-甲基-3-硫代氨基脲型钌配合物的合成和性质研究

钌配合物由于其的高效、低毒的特点,可有效克服铂金属配合物副作用大、对癌细胞缺少选择性等缺点,而成为研究热点。本论文采用邻甲氧基苯甲醛和4-甲基-3-硫代氨基脲反应制备邻甲氧基苯甲醛缩4-甲基-3-硫代氨基脲,将邻甲氧基苯甲醛缩4-甲基-3-硫代氨基脲作为配体与[Ru(p-cymene)Cl_2]_2反应制备邻甲氧基苯甲醛缩4-甲基-3-硫代氨基脲配合物,并研究其性质。     

两个苯并咪唑羧酸稀土配合物的合成、晶体结构及荧光性质

合成了1,3-二羧甲基苯并咪唑有机配体,并与氯化铕、氯化钐反应得到了两个新的稀土配合物,通过元素分析、X-射线单晶衍射及X-射线粉末衍射对其进行表征。晶体结构表明,两个配合物结构均为两个金属中心被4个配体桥联形成Ln_2O_8型双核次级结构基元,通过(κ~1-κ~1-μ_2)-(κ~1)-μ_3配位模式与配体形成(4,4)拓扑的二维网络结构。同时测定了这两个配合物的热稳定性及Eu配合物的荧光性质。     

磺胺嘧啶荷移反应及荧光光谱性质研究

用荧光法研究了乙酰丙酮-甲醛与磺胺嘧啶(SD)的荷移反应的条件,并探讨了发光机理。实验表明,磺胺嘧啶荷移配合物的激发和发射波长为λex/λem=410/465nm,磺胺嘧啶在6·4×10-8~1·9×10-6mol/L范围内的荧光强度与浓度有良好的线性关系,线性回归方程为:F=7·18c 273·31,r=0·9977,检出限为2·56×10-8mol/L。方法用于磺胺嘧啶钠注射液中含量的测定,结果令人满意。     

钴的新荧光分析试剂的合成及应用

合成了5-(4-甲氧基苯偶氮)-8-(对甲苯磺酰氨基)喹啉(MPTSQ),测定了其酸离解常数。在非离子型表面活性剂吐温-80存在下,试剂与钴(Ⅱ)在 pH 8.3～10.8范围内形成配合比 Co:R:=1:2的配合物,在λ_(cx)/λ_(cm)=338nm/407 nm 产生强荧光。建立了一个灵敏和选择性的荧光分析方法。线性范围0～85×10~(-9)g/mL,检测极限0.2×10~(-9)g/mL。测定子滇池虾及猪肝中的痕量钴(Ⅱ),结果满意。     

混合配体配合物[Co3(BTC)2(Lb)2(CH3CH2OH)2·4H2O]n的合成与晶体结构

以1,3,5-均苯三甲酸(H_3BTC)、2-[1-(2-吡嗪基)乙缩醛腙(L_a)、醋酸钴、为原料采用水热法合成了配合物[Co_3(BTC)_2(L_b)_2(CH_3CH_2OH)_2·4H_2O]_n(1)(L_b=2-乙酰基吡嗪缩水合肼)。配合物晶体属单斜晶系,空间群C2/c。X-射线单晶衍射结果表明:两个Co~(2+)离子与氧原子、氮原子配位,均为变形八面体构型。席夫碱配体在配位过程中分解为2-乙酰基吡嗪缩水合肼,BTC~(3-)配体全部去质子化且以μ_4-的配位模式将两个Co~(2+)连接成6-连接的三维结构。晶胞参数:a=15.146(9)?,b=13.417(8)?,c=23.564(18)?,β=90.087(8)°,V=4789(5)?~3,Z=4。     

新型无机-有机配合物[(C_(16)H_(36)N)_2Cu(imi)_2Mo_8O_(26)]·H_2O的合成与晶体结构

利用水热法合成了一种新型无机-有机配合物八钼酸盐,通过元素分析,ICP及TG分析确定了配合物的化学式为:[(C_(16)H_(36)N)_2Cu(imi)_2Mo_8O_(26)]·H_2O。利用红外光谱和X-射线单晶衍射仪对化合物的结构进行了表征与分析。单晶X-射线结果显示:配合物中Cu原子分别与两个咪唑上的两个N原子及β-[Mo_8O_(26)]~(4-)上两个氧相连,外部游离两个四丁基胺分子和一个水分子。     

新型稀土Eu3+四元配合物的制备及荧光性能研究

以稀土Eu~(3+)为中心离子,2,6-二(4-乙氧基苯甲酰基)吡啶(L)、1,10-邻菲罗啉(Phen)、丙烯腈(AN)和三苯基氧膦(TPPO)为配体,制备了EuL(Phen)_2、EuL(Phen)_2TPPO和EuL(Phen)_2AN三种配合物,其中EuL(Phen)_2AN为新型四元配合物。结构通过红外光谱进行表征。通过荧光光谱仪分析三种配合物的荧光性能,结果表明,新型四元配合物EuL(Phen)_2AN在594,617 nm处出现Eu~(3+)特征发射峰,617 nm处峰值最大,两处峰值的比值为2.18,说明配合物单色性好,是一种合适的红光材料;荧光强度大小顺序为EuL(Phen)_2EuL(Phen)_2ANEuL(Phen)_2TPPO;EuL(Phen)_2AN在不同溶剂中的荧光强度呈现一定规律性,即溶剂的偶极矩极性与体系的荧光强度值成反比。     

氢键配合物[Mn(H_2O)_2(HNic)_2]晶体的合成及结构表征

用3d金属离子锰与2-羟基-3-吡啶羧酸配体合成出新的水杨酸式螯合具有三维网络结构的Mn(H_2O)_2(HNic)_2配合物。均三苯甲酸苯环上一、三、五位置上的羧基都有脱质子化进行各种不同的结合,利用这点水溶液合成氢键配合物Mn(H_2O)_2(HNic)。我们采用常规分析方法即元素分析谱等,对配合物进行了表征.利用X-射线衍射晶体结构分析,结果显示该配合物属于单斜晶系,空间群为P2(1)/c,每一各晶胞包含两个Mn(H_2O)_2(HNic)_2分子,一个2-羟基-3-吡啶羧酸分子,通过N原子质子化的H原子与临近2-羟基-3-吡啶羧酸分子上的羟基上O原子又形成了一个八元环的氢键结构,该配合物具有复杂的氢键结构。     

钴(Ⅱ)配合物[Co(2,2′-bipy)2(NO3)]2SO4·(H2O)5的水热合成和晶体结构

以2,2′-联吡啶和硝酸根为混合配体,通过水热反应合成了一个新的钴(Ⅱ)配合物[Co(2,2′-bipy)2(NO3)]2SO4·(H2O)5,用元素分析、红外光谱、X-射线单晶衍射表征了配合物的结构.标题配合物晶体属单斜晶系,P2(1)/n空间群,晶体学参数:a=0.709 32(9) nm,b=1.952 8(2) nm,c=1.684 1(2) nm,β=96.835(2)°,V=2.316 1(5) nm3,Z=2,D=1.495 g/cm3.配合物中每个钴(Ⅱ)离子与两个2,2′-联吡啶分子中的4个N原子、1个硝酸根的两个O原子形成六配位的变形八面体结构.     

Eu(DMBM)_2(2,2′-bipy)NO_3的合成与荧光光谱

本工作首次合成了Eu(DMBM)_2(2,2′-bipy)NO_3(DMBM=二对甲氧基苯甲酰甲烷,2,2′-bipy-2,2′-联吡啶)。通过元素分析、热谱、电导率、红外和拉曼光谱、质子核磁共振谱对所合成化合物进行了表征。在77K测定了固体配合物的激发光谱和发光光谱。光谱数据说明配合物含有两种Eu(Ⅲ)格位。配合物中三种配体在Eu(Ⅲ)周围的分布情况略有不同,显示出不同的晶体场效应。光谱数据表明,配合物中Eu(Ⅲ)格位属于非中心对称的点群C_1或C_3或C_2。     

新试剂咪唑偶氮对甲基苯双波长标准加入法同时分光光度法测定钴镍研究

2- ( 2′-咪唑偶氮 ) - 4- (甲基苯 )与钴、镍均有灵敏的显色反应 ,但两个配合物的吸收光谱重叠 ,以测定钴的波长组合 ( 4 5 0 ,478nm)为测定波长对 ,以钴作标准加入组份 ,用双波长标准加入法同时测定低合金钢中的微量钴和镍 ,结果令人满意     

配合物[Co_2(mpda)(Hmpda)_2(bibp)_2]·H_2O的构筑及表征

在水热条件下,选用间苯二乙酸,4,4′-二(咪唑基-1-亚甲基)联苯两种柔性配体和钴(II)盐反应制备了一种新型的配位聚合物[Co_2(mpda)(Hmpda)_2(bibp)_2]·H_2O[H_2mpda=间苯二乙酸,bibp=4,4′-二(咪唑基-1-亚甲基)联苯]。利用红外光谱、C H N元素分析、热重分析以及单晶X射线衍射和X射线粉末衍射等方法对配合物的晶体结构进行了表征。配合物属三斜晶系,空间群为Pī,晶体学参数:a=12.3569(7)nm,b=16.5347(9)nm,c=17.0455(9)nm;α=100.8830(10)°,β=103.8340(10)°,γ=109.4360(10)°,V=3048.9(3)nm~3,Z=2。此配合物中,Hmpda-连接{[Co_2(bibp)2][Co_2(mpda)_2][Co_2(bibp)_2]}连环结构单元,形成一维聚合带;基于失去一个H+的间苯二乙酸和[Co_2(mpda)_2]环中失去两个H~+的间苯二乙酸之间的氢键,配合物得以扩展为二维网状超分子结构。同时,由于一维环带状聚合基序的存在,形成了聚轮烷和聚索烃两种结构,这两种结构交错共存构成复杂网络结构。     

Mn(mmtz)_2(phen)(H_2O)_2配合物的合成、晶体结构及热性质研究

以5-巯基-1-甲基四唑(Hmmtz)及1,10-菲罗啉(phen)为原料,与金属Mn(Ⅱ)盐反应得到一种新的混配配合物Mn(mmtz)_2(phen)(H_2O)_2,并对该化合物进行元素分析、红外光谱、X-射线单晶衍射以及差热-热重等表征。晶体结构分析表明,化合物C_(16)H_(18)MnN_(10)O_2S_2属单斜晶系,空间群为Cc,晶胞参数为a=7.791 3(13),b=28.709(3),c=10.109 5(15),α=90°,β=111.844(2)°,γ=90°,V=2 099.0(5)~3,Z=4。配合物中的金属锰离子分别与1个1,10-菲罗啉提供的2个氮原子、2个5-巯基-1-甲基四唑提供的2个氮原子、2个水分子氧配位,形成八面体构型。