溴代乙酰葡萄糖和溴代乙酰鼠李糖的便捷合成

以高氯酸为催化剂,D-葡萄糖和L-鼠李糖分别与乙酸酐反应,制得相应的全乙酰化糖,不经分离直接加入乙酰溴和甲醇,利用反应生成的溴化氢原位发生溴代反应,一锅法制备了溴代乙酰葡萄糖和溴代乙酰鼠李糖,收率分别达到92.5%和85.6%。从产品结晶后的母液中,以干燥的二氯甲烷作溶剂,采用重结晶法分离得到溴代乙酰鼠李糖合成的副产物2,3,4-三-O-乙酰基鼠李糖。产品和副产物的结构均经过核磁共振氢谱、碳谱和高分辨质谱确认。     

二溴乙酰—[2—苯骈咪唑]溴氢酸盐的分析

二溴乙酰-[2-苯骈咪唑]溴氢酸盐(简称二溴盐)是由乙酰苯骈咪唑经溴化制得,它是合成噻菌灵的中间体。二溴盐的含量分析参照卤代烷烃用碱水解的方式来完成。通过不同水解方式的比较和水解反应时间的选择,最后达到分析结果稳定。二溴盐在碱性介质中水解较完全,将二溴盐在乙醇溶液中用金属钠还原,或用氢氧化钠的乙醇溶液水解,产生出的卤离子用伏尔哈德法测量其卤素含量,从而可得到二溴盐的含量结果。     

5-溴乙酰水杨酰胺合成新路线

本文介绍了以水杨酰胺为原料,先以乙酰氯酰化得5-乙酰水杨酰胺,再经溴化制得5-溴乙酰水杨酰胺的合成新路线。总收率在75%以上。     

高效液相色谱法测定四溴双酚A-双(2,3-二溴)丙醚

采用高效液相色谱法测定塑料产品中的溴系阻燃剂:四溴双酚A-双(2,3-二溴)丙醚(TBBPA-bis)。样品经索氏提取后,经C18色谱柱分离,乙腈和水以95∶5(v/v)的比例混合作为淋洗液,220 nm波长检测。该方法的线性范围为0.1~10.0 ng/μL(r=0.9998);检出限为0.04 ng/μL;加标回收率为83.7%,相对标准偏差为3.8%(n=6)。该方法能准确、简便、灵敏的检测塑料产品中的溴系阻燃剂四溴双酚A-双(2,3-二溴)丙醚(TBBPA-bis),满足欧盟指令关于溴系阻燃剂的检测限量要求。     

溴氰菊酯乳油中顺式二溴菊酰氯的高效液相色谱分析

[目的]建立一种测定溴氰菊酯乳油中顺式二溴菊酰氯杂质含量的高效液相色谱分析技术。[方法]采用CHIRALPAK^?AD-H不锈钢柱和DAD检测器,以异辛烷∶1,4-二氧六环(体积比90∶10)为流动相,在210 nm波长下对顺式二溴菊酰氯进行分析定量测定。[结果]顺式二溴菊酰氯的线性相关系数R²为0.9996,标准偏差为0.0013,变异系数RSD为2.71%,平均回收率为87.85%。[结论]该方法操作简单,分离效果良好,具有较高的准确度和精密度,线性关系良好,适用于50 g/L溴氰菊酯乳油中顺式二溴菊酰氯杂质的定量分析。     

3,5-二溴-2-乙酰胺基苄醇的合成

3,5-二溴-2-乙酰氨基苄醇是一种重要的药物中间体,以3,5-二溴-2-氨基苯甲酸甲酯为起始原料,经乙酰化后用硼氢化钾还原即可得到。在实验中我们发现,通过酰卤、酸酐或者乙酸的直接酰化,虽可得到乙酰氨基化合物,但却难以获得单乙酰化产物。为了制取单乙酰化产物,在N,N-二     

高效液相色谱分析乙酰甲胺磷原药

采用反相高效液相色谱法测定乙酰甲胺磷原药中的有效成分,以甲醇∶水=15∶85(体积比)作为流动相,在波长为215 nm条件下检测乙酰甲胺磷原药有效成分含量,本方法的线性相关系数为0.9999,标准偏差为0.21,变异系数为0.22%,平均回收率为99.75%。     

2,5-二甲基对苯二甲腈α-位溴代反应

用N-溴代丁二酰亚胺(NBS)作溴化剂,以2,5-二甲基对苯二甲腈为原料,合成了目标化合物2,5-二溴甲基对苯二甲腈。用正交设计实验对影响2,5-二甲基对苯二甲腈生成2,5-二溴甲基对苯二甲腈的溴代反应条件进行了考察,最佳反应条件为:n(2,5-二甲基对苯二甲腈)∶n(NBS)=1∶2.1,反应温度80℃,2,5-二甲基对苯二甲腈浓度0.1 mol/L,反应时间16 h,产率可达31.4%。溴代粗品经反相柱色谱分离〔洗脱液:V(甲醇)∶V(水)=70∶30〕,洗脱组分分别是2-甲基-5-溴甲基对苯二甲腈、2,5-二溴甲基对苯二甲腈、2-甲基-5-(1,1-二溴)甲基对苯二甲腈与2-溴甲基-5-(1,1-二溴)甲基对苯二甲腈。     

全乙酰吡喃溴代葡萄糖一步法合成及结构表征

乙将未保护的D-葡萄糖与醋酸酐在高氯酸催化下制得全乙酰吡喃糖,不经分离直接与液溴和红磷反应合成了全乙酰吡喃溴代葡萄糖,分离收率达95%,其结构经核磁共振鉴定.     

溴虫腈高效液相色谱分析方法的研究

对溴虫腈高效液相色谱分析方法进行了研究。用紫外检测器、C18柱,以V(乙腈)∶V(甲醇)∶V(水)=40∶40∶20为流动相,对溴虫腈的分析可取得满意的结果。该方法的相对标准偏差为0.49%,添加平均回收率为98.96%～99.39%。     

5-羧戊基三苯基溴化膦的合成

5-羧戊基三苯基溴化膦广泛用于立体选择性药物的合成。由ε-己内酯和氢溴酸在H2SO4作用下,生成6-溴己酸,再与三苯基膦在甲苯溶剂中缩合生成5-羧戊基三苯基溴化膦(C24H26BrO2P)。通过实验考察了影响5-羧戊基三苯基溴化膦合成的各项因素。结果表明,在n(ε-己内酯)∶n(三苯基膦)∶n(氢溴酸)=1.0∶0.95∶1.4、回流温度反应、反应时间为14 h的条件下,以ε-己内酯计的5-羧戊基三苯基溴化膦收率可达82.2%,经HPLC测定其色谱纯度为98.3%。     

邻硝基苄基溴的合成研究

对以邻硝基甲苯为原料,NaBrO3/NaHSO3为溴化剂,偶氮双异丁腈(AIBN)为引发剂,制备邻硝基苄基溴的工艺路线进行了研究,在优惠的工艺条件下n(邻硝基甲苯)∶n(溴酸钠)∶n(亚硫酸氢钠)=1∶4∶4,反应温度70℃,时间2h,反应收率≥73%。该工艺具有生产成本低、操作简便和易于工业化生产等特点。     

稀土固体超强酸SO_4~(2-)/ZrO_2/Ce~(4+)催化合成溴代正辛烷

以稀土固体超强酸SO4 2 -/ZrO2 /Ce4 + 为催化剂 ,氢溴酸和正辛醇为原料 ,合成了溴代正辛烷。最适宜合成条件为 :n(氢溴酸 )∶n(正辛醇 ) =3 6∶1 0 ,催化剂CSZ—Ⅱ〔w(Ce) =2 0 %〕的用量为反应物总质量的 1 6 %,反应时间为 5h ,反应温度 130～ 140℃ ,溴代正辛烷产率可达72 8%,精制产品w(溴代正辛烷 ) >99%。催化剂经再生、重复使用 10次 ,溴代正辛烷产率降至 6 9 9%。用IR、1H NMR等手段对产品进行了确证。     

高效液相色谱法定量测定淋洗类化妆品中的西曲溴铵

建立了化妆品中西曲溴铵的高效液相色谱(HPLC)分离检测方法。采用ZORBAX SB C18反相色谱柱(150 mm×4.6 mm,5μm),流动相为甲醇-0.1 M NaClO4溶液(pH 3.0)(70/30,体积比),采用等度洗脱方式,检测波长为208 nm,流速0.7 mL/min,以保留时间定性,外标法定量。结果表明,在此条件下西曲溴铵在1.25～200μg/mL范围内线性良好,检出限为0.35μg/mL,不同类型淋洗类化妆品中西曲溴铵的平均回收率在82.0%～118.7%范围内。方法操作简便,分离速度快,检出限低,适用于化妆品中西曲溴铵的测定。     

有机相中溴化物系银纳米微粉的制备研究

在无水的条件下 ,以有机物为溶剂 ,从银盐和溴化物出发制备银纳米微粉 ,避免银纳米粒子干燥过程中易长大的倾向。实验研究了制备过程中的适宜条件并对产品进行了表征。适宜条件为 30℃ ,2 8.2 6lx,2min ,λ <34 0nm ,n(AgNO3 )∶n(KBr) =2∶1,硫酸对甲胺基苯酚用量为 0 5g/L ,对苯二酚用量为 5g/L。银产品粒径为 3～ 30nm。     

Spectrophotometric Determination of Benzalkonium Bromide in Pharmaceutical Samples with Alizarin Green

A direct, extraction‐free spectrophotometric method was developed for the determination of benzalkonium bromide (BAK). The method is based on the formation of mixed dye–surfactant aggregates between alizarin green (AG) and BAK in alkaline medium by measuring the decrease in absorbance of AG at 460 and 700 nm. Beer's law was obeyed in the concentration range 3–40 μg mL^?1 with good precision and accuracy. The limits of detection were 0.4 μg mL^?1 at 460 nm and 0.3 μg mL^?1 at 700 nm, which reduced to 0.2 μg mL^?1 by combining the absorbance at the two wavelengths. The proposed method was successfully applied to the determination of BAK in disinfectant solution and eye drops. The analytical results of the real samples were in good agreement with those of an HPLC method.     

固体酸催化合成溴乙烷新工艺

通过对固体酸 ZSH- 1 (SO2 -4 /Zr O2 - Si O2 )、ZST(SO2 -4 /Zn O2 - Ti O2 )、ZSM- 5、阳离子交换树脂 73 2以及硫酸的催化应用对比 ,实验研究了以副产溴化氢和乙醇为原料合成溴乙烷的新工艺。考察了催化剂及用量、反应时间、物料配比等因素对溴乙烷合成收率的影响。实验结果表明固体超强酸 ZSH- 1是以溴化氢和乙醇为原料合成溴乙烷的适宜催化剂 ,其催化性能稳定 ,可回收再生重复使用 ,溴乙烷收率达 98.7%,为实现溴乙烷的绿色生产技术 ,提供了参考依据。     

溴化铜对乙酰基愈创木酚的选择性溴化反应

以愈创木酚为起始物,合成了4-乙酰基愈创木酚,然后以4-乙酰基愈创木酚和溴化铜(CuBr2)为反应物,分别用乙酸乙酯与三氯甲烷的混合溶液、甲醇、乙醇作为反应溶剂合成了4-(α-溴代乙酰基)-愈创木酚,并利用红外光谱、核磁共振谱(1H-NMR)等手段对其化学结构进行了分析和确认。研究结果表明,利用甲醇和乙醇作为反应溶剂,将该4-乙酰基愈创木酚的取代反应由非均相转变为均相,得率稳定在90%以上。该溴代反应受反应时间的影响不大。重结晶的方法不能将产物分离,采用硅胶层析用乙酸乙酯和正己烷(1∶2,V/V)作为流动相可分离得到产物。     

溴代十六烷吡啶共振瑞利散射法测定肝素

基于肝素对溴代十六烷吡啶共振瑞利散射的增强作用,建立了一种测定肝素的新方法.在pH值为5.02～8.3的B-R缓冲溶液中,溴代十六烷吡啶与肝素反应形成缔合物,使溶液共振瑞利散射(RRs)增强,以475 nm处的灵敏度最高,它对肝素的检出限(3σ)为0.052 mg/L.研究了适宜的反应条件和影响因素,表明该方法灵敏、稳...     

高效液相色谱法测定化妆品中苯扎溴铵

建立了化妆品中苯扎溴铵的高效液相色谱分析法。采用φ(甲酸)=0.5%的甲醇溶液超声提取样品,以CAPCELLPAK SCX色谱柱(4.6 mm×150 mm,5μm)分离,流动相为40 mmol/L乙酸铵水溶液(含φ=0.1%三乙胺,调pH=4.0)和乙腈(梯度洗脱),流速1.0 mL/min,检测波长215 nm,柱温25℃,进样量10μL。该方法的检出限50 mg/kg,线性范围5.0～200.0μg/mL,加标回收率92.4%～97.3%,相对标准偏差为3.41%～6.56%。