萘择形催化异丙基化反应的研究进展

2,6-烷基萘是合成优质工程塑料（PEN）和向热型液晶高聚物（LCP）的重要原料,故研究萘的择形异丙基化反应具有重要的现实意义,综述了萘的异丙基化反应中择形催化的研究进展,首先介绍了萘异丙基化的三个反应步骤,包括烷基化、同分异构化和烷基的转移;其次阐述了择形反应的基本原理,包括分子大小的影响,边界电子密度理论以及2,6-DIPN的择形起源;介绍了2,6-DIPN的择形催化合成,包括几种合成方法,沸石的选择及改性,简述了影响反应的几个因素,指出了萘择形催化异丙基化今后的研究重点。     

水蒸汽处理丝光沸石上萘择形异丙基化反应

采用常压高温水蒸汽处理的方法对丝光沸石(HM)进行改性,并用高压微型固定床反应器对改性丝光沸石进行评价,以萘的转化率和产物的选择性表征催化剂的萘异丙基化反应性能,研究了不同水蒸汽处理条件对萘异丙基化反应的影响。结果表明,提高水蒸汽处理温度和处理时间,萘的转化率降低,2,6-DIPN的选择性提高。而处理空速增加,萘的转化率和2,6-DIPN的选择性均降低。水蒸汽处理有利于减少强酸中心的数目,改变丝光沸石外表面酸性,抑制副反应的发生。适宜的水蒸汽处理条件为:温度500℃、时间1h、空速0.5h-1。HM经高温水蒸气处理后,β位及β,β位异丙基萘的选择性有所提高,同时2,6-DIPN选择性明显增大,催化剂的稳定性提高。并用NH3-TPD表征了催化剂的酸性。     

杀螨隆的合成

研发了一条经济、安全的杀螨隆合成工艺. 以2,6-二异丙基苯胺为起始原料,在酸性条件下经溴素溴化,然后在碱性条件下与苯酚发生醚化得到中间体2,6-二异丙基-4-苯氧基苯胺,2,6-二异丙基-3-苯氧基苯胺用硫氢化钠进行硫脲化后加热至150 ℃进行热分解脱氨,得到4-苯氧基-2,6-二异丙基苯基异硫氰酸酯,最后4-苯氧基-2,6-二异丙基苯基异硫氰酸酯与叔丁胺缩合合成了高效,低毒,安全的杀虫杀螨剂—杀螨隆（1-叔丁基-3-（2,6-二异丙基-4-苯氧基苯基）硫脲）,经高效液相检测,纯度为97.5%,以2,6-二异丙基苯胺计总收率55.6%. 该方法原料易得,操作过程易控,排放量少,产品纯度高,并已投入工业化生产.     

纳米硅铝介孔分子筛对萘异丙基化反应的活性

在前期对纳米硅铝介孔分子筛制备、物性表征的基础上,考察了纳米硅铝介孔分子筛催化剂在萘异丙基化反应中的催化活性。反应中以异丙醇为烷基化剂,在适宜的反应条件下纳米硅铝介孔催化剂可使90%以上的萘达到转化,对异丙基萘、二异丙基萘选择性分别约为89.9%和74.1%,并具有与常见沸石催化剂Y,USY相当的催化活性,但是与常用于萘烷基化反应的M(丝光沸石)催化剂相比,具有较大孔道结构的纳米硅铝介孔分子筛对目标产物缺乏明显的择形特性。     

用工业萘制备高纯萘产品的研究

高纯萘产品是许多高科技化学品的起始原料,可以通过工业萘脱硫精制得到。现有工业萘产品的主要杂质为硫化物苯并噻吩,用普通分离方法难以脱除干净。以过氧化氢为氧化剂,甲酸为催化剂,用氧化法对工业萘进行了脱硫研究,考察了过氧化氢配比、甲酸配比、反应温度、反应时间等因素对脱硫率的影响。结果表明,甲酸配比增加,脱硫率提高;随过氧化氢配比增加,脱硫率先上升后下降,存在一个最佳值范围;适当提高反应温度,可降低油相的粘度,有利于油水两相充分混合和提高反应效率,最佳反应温度为89～92℃;以纯度97．06％以上的工业萘为原料,在n（H）n（F）=3．65,n（H）／n（S）=8．49、反应温度89℃、反应时间60min的条件下,脱硫率可达到97．90％,再经过精馏精制之后,所得产品中含萘质量分数超过99．90％,显著高于现有精萘产品质量。     

N,N′二(2,6-二烷基苯基)-3,4-己二亚胺的合成及表征

将3,4 己二酮分别与2,6 二异丙基苯胺、2,6 二乙基苯胺反应,制得了相应的N,N′ 二(2,6 二烷基苯基) 3,4 己二亚胺,其组成和结构已由元素分析、IR、MS和1HNMR所表征.     

新型萘氧基亚胺钛配合物催化乙烯聚合

以乙醇为溶剂,2-羟基1-萘醛与2,6-二异丙基苯胺通过希夫碱缩合得到一种新型萘氧基亚胺配体1a。配体1a在四氢呋喃(THF)溶剂中分别与NaH和TiCl4.2THF反应得到相应的钛配合物1。气相色谱-质谱联用(GC/MS)表征了配体结构,核磁共振氢谱(1H NMR)、元素分析等手段表征了配合物1。甲苯为溶剂,MAO(甲基铝氧烷)为助催化剂,0.6 MPa乙烯压力下30—70℃时钛配合物1催化乙烯聚合活性为2.66×105—7.24×105g PE(mol Ti)-1h-1,所得聚乙烯粘均分子量较高(3.5×104—25.5×104),将反应压力从0.1 MPa提高到1.0 MPa,1/MAO催化体系活性和聚合产物分子量能大幅提高。配合物1的活性具有明显的温度效应,在60℃达到最高。GPC和DSC表征结果说明所得聚合物为窄分布低支化度聚乙烯。     

煤气中萘含量的气相色谱分析法的改进

确立了一种新的测定煤气中萘的方法.用注射器直接取煤气样,用四氯化碳作吸收剂,吸收液中定量加入内标物正十六烷,以丁二酸乙二醇聚酯作固定液对吸收液进行色谱分离,用保留时间定性及内标法进行定量分析.与原有测定方法相比,分析时间从1～2h缩短至10～20min,具有取样量少,操作简便,结果准确的优点.     

新型含二氮杂萘酮结构聚合物的合成与表征

合成了两个新型杂环二胺单体 :1 ,2二氢 2 (4胺基苯基 ) 4 [4(4氨基苯氧基 )苯基 ](2 H)二氮杂萘 1酮和 1 ,2二氢 2 (4胺基苯基 ) 4 [4(4氨基苯氧基 ) 3,5二甲基苯基 ](2 H)二氮杂萘 1酮 ,并且以Yamazaki体系与不同芳香二酸聚合得到一系列新型含二氮杂萘酮结构聚芳醚酰胺 ,以 FT IR和 NMR表征了聚合物结构 ,新型聚合物的特性粘度在 1 .1 6～ 1 .6 7d L/g,玻璃化转变温度在 2 91～ 32 9℃ ,新型聚合物均易于溶解在极性非质子溶剂中 .     

新型通气法精制萘的研究

利用两相流原理对新型通气结晶法精制萘进行了系统的研究．考察了通气流率、结晶温度、发汗温度、结晶时间对结晶率和产品产率的影响,用线性回归法求得了在推荐结晶条件,结晶率与通气流率、结晶温度、发汗温度诸因素间的关系,以及产品产率与发汗温度间的关系．采用新型通气结晶法精制萘,单级结晶收率达６５％以上     

溶剂法再生工业废润滑油的工艺优化

将异丙醇与糠醛配成双溶剂,分别采用糠醛单溶剂及异丙醇与糠醛的双溶剂对工业废润滑油进行溶剂精制,对回收工艺进行了研究。结果表明:双溶剂精制的效果优于糠醛单溶剂精制的效果。其最佳工艺条件是:精制温度为75℃,异丙醇与糠醛的体积比为1∶1,剂油体积比为1.5∶1。在最佳工艺条件下,所回收油品的粘度指数为119.5,折光率为1.476 6,色度为1.0,凝点为-15.8℃,闪点为218.4℃,硫质量分数为0.026%,油品的总收率为72.5%。     

提高催化裂化柴油稳定性的研究进展

考察了影响催化裂化柴油稳定性的因素,综述了改善催化裂化柴油稳定性的方法,如加氢精制、酸碱精制、吸附精制、溶剂精制、络合萃取精制等。在讨论了各种精制方法的原理、工艺的优缺点和技术经济性的基础上,提出了根据催化裂化柴油中的非理想组分的组成、含量及精制目的的不同,采取不同的方法精制催柴,而且可以将这几种方法中的两种或几种联合起来应用;同时考虑到影响其稳定性的因素有很多,而且各种因素相互作用,认为应当首先脱除其中对稳定性影响最大的部分组分,当各种因素影响差别不大时应当首先脱除在化学上最容易脱除的组分,从而达到既满足对催化裂化柴油的质量要求,又不影响柴油收率的目的。     

提高催化裂化柴油安定性能技术进展(Ⅰ)——非临氢精制技术

论述了影响催化柴油氧化安定性能的因素,对酸碱精制、溶剂精制、吸附精制、加剂法、加速老化法、盐精制、生物精制等方法的原理及最新的工艺技术进展进行了介绍,并对各种精制方法进行了评价。酸碱精制设备和工艺简单、投资少,但产生酸碱渣,污染环境,而且精制效果不理想;溶剂精制设备投资大,精制油收率较低,精制成本较高;吸附精制的设备简单,成本较低,但受吸附剂的吸附容量限制;加剂法简单易行,但受适用性、广普性的限制;加速老化法的能耗和精制成本均较高,老化深度较难掌握;盐精制费用较低、腐蚀性小,但精制效果与烧碱相当;而生物精制需要培养选择性高和抗毒能力强的微生物。提出非临氢精制的发展趋势是将各种精制工艺进行有机组合,形成新的非临氢精制工艺,以改善柴油的质量。     

双溶剂精制法回收废润滑油

采用环氧氯丙烷和糠醛组成双溶剂,研究了糠醛精制和双溶剂精制两种方法在回收废润滑油中的效果。实验结果表明,双溶剂精制的最佳工艺条件为:剂油体积比1.0,V(环氧氯丙烷)∶V(糠醛)1.5∶1;糠醛精制的最佳工艺条件为:剂油体积比1.5。在最佳的工艺条件下回收的废内燃机油的总回收率达到73.95%,回收油的粘度指数为118.4。采用双溶剂精制法回收的油品质量比糠醛精制法好。     

高粘度润滑油馏分油糠醛和NMP精制小试研究

以大庆、沈北混合高粘度润滑油馏分油为原料,分别进行了糠醛、NMP精制的单级抽提试验和假三段抽提试验,在满足HVI500SN要求下,确定了适宜的操作条件,并对试验结果进行了对比分析。结果表明,在精制深度相当的条件下,无论单级还是假三段抽提试验,NMP精制与糠醛精制相比,精制温度降低了20℃、剂油体积比下降了40%,油收率提高了3%。以上结果表明,对于高粘度馏分油,NMP作为抽提溶剂明显要优于糠醛。     

废润滑油再生工艺的研究

对比絮凝精制和溶剂精制的实验结果可知,采用溶剂精制回收废润滑油的效果较好。溶剂精制回收废润滑油的最佳工艺条件如下,糠醛精制：剂油比1.5,精制温度80 ℃;NMP精制：剂油比1.0,精制温度60 ℃。综合考虑,采用糠醛精制的经济效益较高。在糠醛精制的最佳工艺条件下,回收的废内燃机油经处理后的粘度指数为102.6,25 ℃折光率为1.459 4,色度为1.0,凝点为-16 ℃,w(残炭)为0.499%,w(S)为0.057%,收率为93.96%。回收后的油品经添加适当的添加剂调和后可循环使用。     

沈北-大庆混合油减五线馏分油假三段抽提试验

采用单级抽提试验,模拟工业装置连续逆流抽提（假三段试验）,以沈北-大庆混合油的减五线馏分油为原料进行了NMP和糠醛溶剂精制的对比研究。在单级抽提试验所确定出的NMP和糠醛精制最优操作条件基础之上,进行了假三段抽提试验及NMP精制油脱蜡试验。对单级抽提及假三段抽提所得精制油及脱蜡试验所得脱蜡油进行了各项性质分析。结果表明,在适宜操作条件下NMP和糠醛单级抽提所得精制油质量接近,二者的脱蜡油均能满足国家质量指标要求。但NMP精制的剂油体积比下降50%,精制油收率提高7%。与糠醛假三段相比,NMP假三段溶剂精制的剂油体积比下降50%,收率提高4%。两种精制油质量基本相同,均好于适宜操作条件下单级抽提所得到的精制油的质量。同时也说明了NMP比糠醛有更好的精制效果。     

NiAl金属间化合物的韧化方法与机制

综述了NiAl金属间化合物的韧化方法,主要包括合金化、细化晶粒、制备单晶等。同时介绍了这些方法的研究现状,并且分析了每种方法的韧化机制。提出了采用适当的制备方法和加工工艺可以得到综合性能较好的NiAl基金属间化合物。     

一种新型穴醚的合成和表征

采用直接缩合法合成了1种新型穴醚H3L,并采用多种方法对其进行了表征．     

黄栀子应用及其黄色素提取工艺综述

简要介绍黄栀子的主要作用,分析了栀子黄色素提取方法的特点,高色价栀子黄色素主要提取方法目前是大孔树脂法,膜分离等新工艺是当前的研究热点．