间苯氧基苯甲醛和间苯氧基苄醇的制备

由间苯氧基甲苯为原料,经氯化、水解得醚醛和醚醇的混合物,再以稀硝酸氧化是苯氧基苯甲醛;或以硼氢化钠还原得间苯氧基苄醇。间苯氧基苯甲醛收率达６８％,质量分数≥９７．５％;间苯氧基苄醇收率达７６％,质量分数≥９８％。     

相模法合成苄氯菊酯的主要中间体

苄氯菊酯,国内亦称为二氯苯醚菊酯。苄氯菊酯的化学结构为: 国外通用名为Permethrin。苄菊酯的主要中间体是3-苯氧基苄醇和2-(2,2-二氯乙烯基)-3,3-二甲基环丙烷-1-羧酸乙酯(又称DV菊酸乙酯)。3-苯氧基苄醇将在最后介绍,这里首先介绍DV菊酸乙酯的三条工艺路线:(1)NRDC法;(2)J.Farka 法;(3)相模法。重点介绍相模法。     

戊酸醚酯杀虫剂的毒性研究

戊酸醚酯化学名称为:(±)2-(对氯苯基)-3-甲基丁酸-间苯氧基苄酯。其毒性研究资料国内外尚未有正式报导,为此我们对戊酸醚酯的毒性进行了实验研究,现将研究方法和结果作一报导。     

间-苯氧基苄氯的苯溶剂制备及分析

一、前言众所周知,间-苯氧基苄氯是苄氯菊酯的重要中间体。它还可以合成间-苯氧基苯甲醛,成为氰戊菊酯、溴氰菊酯、氯氰菊酯的重要中间体。文献报道过的间-苯氧基苄氯主要有两类制备方法。1.住友公司1974年报道了高温法,在PCl_3的存在下,温度高于220℃,将间-苯氧基甲     

二氯苯醚菊酯制剂高效液相色谱分析

二氯苯醚菊酯通用名为Permethrin,化学名为顺,反(±)-2,2-二甲基-3-(2,2-二氯乙烯基)-环丙烷羧酸间苯氧基苄酯。按常用化学法分析无法测定其中组分含量,尤其是含微量的二氯苯醚菊酯制剂更难以测定。我们采用反相液-液色谱制取了Permethrin及其杂质     

二氯菊酸新合成路线的研究

近几年来,拟除虫菊酯作为农田使用的杀虫剂由于具有高效、低毒、广谱性以及对光稳定、无公害等特点,正广泛地受到各国的重视。M.Elliott等于1973年筛选出来的(±)顺、反-3-(2,2-二氯乙烯基)-2,2-二甲基环丙烷-1-羧酸-3-苯氧基苄酯(Permeth-rin;NRDC-143)就是其中的优良品种之一。它在我国称为苄氯菊酯或二氯苯醚菊酯,结构式是:     

间苯氧基苯甲醛标准品的制备

间苯氧基苯甲醛(简称醚醛)是合成拟除虫菊酯类农药的重要中间体,醚醛的含量分析采用气相色谱内标法(采用与标准品对比的检验方法)。国内醚醛生产厂分析产品的标准品醚醛(含量大于99.0%)都从苏州溶剂厂购得。他们采用精馏塔控制回流比的方法获得。我们     

相转移催化合成异丙基-4-氯苯酮肟-0-(3-苯氧基苄基)醚

本文介绍应用多种季铵盐作为相转移催化剂,使异丙基-4-氯苯酮肟与3-苯氧基苄氯反应,合成异丙基-4-氯苯酮肟-0-(3-苯氧基苄基)醚。该化合物是肟醚菊酯中杀虫活性较高的一种。     

新型含氰侧基氯取代聚芳醚醚酮酮/芳醚醚酮酮的合成及性能研究

在无水AlCl3及N-甲基吡咯烷酮(NMP)/1,2-二氯乙烷(DCE)复合溶剂的存在下,用2,6-二苯氧基苯甲腈(DPOBN)与对苯二甲酰氯(TPC)及2,5-二氯对苯二甲酰氯(DCC)进行三元低温共缩聚反应,合成了一系列新型含氰侧基氯取代的聚芳醚醚酮酮/芳醚醚酮酮.用IR、DSC、TG、WAXD等方法对其结构和性能进行了表征.结果表明,所合成的聚合物均为非晶态聚合物,其玻璃化转变温度(Tg)为180～229℃、热分解5%的温度(Td)为445～498℃,具有突出的耐高温性能.     

对氯苄叉二氯相转移催化水解制备对氯苯甲醛工艺研究

采用相转移剂催化水解对氯苄叉二氯制备对氯苯甲醛,考察了催化剂种类和用量、水的用量、水解反应温度对水解反应的影响。实验结果表明,以PTC-1相转移剂为对氯苄叉二氯水解制备对氯苯甲醛的催化剂,适宜的水解反应条件为:催化剂用量为对氯苄叉二氯质量的0.15%,水与对氯苄叉二氯的质量比为2.0∶1,反应温度100℃。在此条件下,对氯苄叉二氯水解转化率达99%以上。     

高含量乙羧氟草醚原药合成研究

以间羟基苯甲酸、3、4-二氯三氟甲苯为起始原料,以水做溶剂、在催化剂作用下进行醚化反应合成中间体3-[2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基]苯甲酸(以下简称醚化物);醚化物在以二氯甲烷做溶剂进行硝化反应合成三氟羧草醚;然后三氟羧草醚与α-氯乙酸乙酯进行酰化反应合成乙羧氟草醚原药。生产工艺易于控制,反应条件温和;对产品、中间体制定了后处理结晶方案,产品质量高、成本低,适合工业化生产。     

(±)顺、反-2,2-二甲基-3-(2,2-二氯乙烯基)环丙烷羧酸3-苯氧基[α-~(14)C]苄酯(简称~(14)C-二氯苯醚菊酯)的合成

二氯苯醚菊酯是Elliott等人于1973年首先公开发表的一种新拟除虫菊酯,化学结构式为化学名称叫(±)顺、反-2,2-二甲基-3-(2,2-二氯乙烯基)环丙烷羧酸3-苯氧基苄酯。据报导它对高等动物的急性口服毒性比滴     

蚊蝇醚的合成方法改进

以4-苯氧基苯酚,环氧丙烷和2-氯吡啶为原料,通过两步反应合成蚊蝇醚。确定了合成蚊蝇醚的最佳工艺条件为:第一步:n(4-苯氧基苯酚)∶n(环氧丙烷)∶n(氢氧化钾)=1∶3.0∶0.3,反应温度40℃,反应时间3.5 h,1-(4-苯氧基苯氧基)-2-丙醇收率可达92.5%;第二步:n(1-(4-苯氧基苯氧基)-2-丙醇)∶n(氢氧化钾)∶n(2-氯吡啶)=1∶3.5∶1.4;反应时间4 h,反应温度:120℃,蚊蝇醚收率可达86.4%。用IR1、H NMR、MS对蚊蝇醚结构进行了表征。     

相转移催化水解制备对氯苯甲醛

采用相转移催化剂,研究了对氯苄叉二氯水解制备对氯苯甲醛的反应,考察了催化剂种类和用量、水的用量、反应温度和水解母液对水解反应的影响,建立了对氯苄叉二氯相转移催化水解制备对氯苯甲醛的宏观动力学模型.实验结果表明,以苄基三乙基氯化铵为对氯苄叉二氯水解制备对氯苯甲醛的相转移催化剂,适宜的水解反应条件为催化剂用量为对氯变叉二氯质量的0.2%,水与对氯变叉二氯的质量比为2.4∶1,反应温度100 ℃.在此条件下,对氯苄叉二氯水解转化率达99%以上.对氯苄叉二氯相转移催化水解制备对氯苯甲醛的反应为拟一级反应,活化能为83.59 kJ/mol,频率因子为1.288×1010 min-1.     

间苯氧基苯甲醛工段的废液处理及利用

间苯氧基苯甲醛是氰戊菊酯、氯氰菊酯、溴氰菊酯等的中间体。间苯氧基苯甲醛(俗称醚醛)的合成路线很多,如空气液相催化氧化和低温氧化水解法都可以工业化,后一方法的生产过程中,产生4.37倍于原药量的废液,废液的主要成份是:     

O-2,4-二氯苯甲基羟胺盐酸盐的合成

以丁酮肟和2,4-二氯氯苄为原料合成了O-2,4-二氯苯甲基丁酮肟醚,再用盐酸水解得到了O-2,4-二氯苯甲基羟胺盐酸盐。文章系统研究了反应温度、不同溶剂、溶剂含水量等各种实验因素对O-2,4-二氯苯甲基丁酮肟醚合成的影响,研究了盐酸浓度、原料配比等因素对O-2,4-二氯苯甲基丁酮肟醚水解工艺的影响。两步收率最高分别为94.5%和85.0%。产物熔点为167.7～169.9℃。     

反式-O-(3-氯-2-丙烯基)丙酮肟醚的制备研究

研究了硫酸羟胺与反式-1,3-二氯丙烯反应制备反式-O-(3-氯-2-丙烯基)丙酮肟醚的合成工艺,确定优化工艺条件如下:硫酸羟胺与反式-1,3-二氯丙烯摩尔比为0.5:1、反应时间为4 h、反应温度为70～80℃,此时反式-O-(3-氯-2-丙烯基)丙酮肟醚的收率为70.9%、纯度为94.6545%.     

新农药苄氯菊酯试制简讯

1975年3月我所革命职工在党支部的正确领导下,以阶级斗争为纲,坚持党的基本路线,独立自主,自力更生,合成出适用于防治农业害虫的新杀虫剂苄氯菊酯。一年来经过农业科学研究部门对水稻、棉花、蔬菜、甘薯、茶叶等主要作物害虫的初步药效表明,苄氯菊酯是一种高效低毒治虫谱广的新农药,颇有发展前途。苄氯菊酯的杀虫性质和化学结构,与除虫菊酯类似,而残效较长,是当前拟除虫菊酯中第一个能用于防治农业害虫的品种,是英国首先试制成功的。苄氯菊酯的化学名称为3-苯氧基苄基-2,2-二甲基-3-(2,2-二氯代乙烯基)-1-环丙烷羧酸酯,分子式C_(21)H_(20)     

邻、对氯甲苯侧链光氯化的研究

采用光照内环流反应器,研究了邻、对氯甲苯分别侧链光氯化制备对、邻氯氯苄,对、邻氯苄叉二氯,对、邻氯三氯甲苯,考察了氯气流量、温度对光氯化反应的影响,实测了各组分质量分数随时间的变化关系,得到了各组分的最高质量分数与时间的对应关系,得出了制备各产物的适宜工艺条件.通过对对、邻氯甲苯光氯化的比较,发现邻氯氯苄的最高质量分数稍高于对氯氯苄的最高质量分数,140℃时分别达72.2%和69.2%,邻氯苄叉二氯的最高质量分数显著高于对氯苄叉二氯的最高质量分数,140℃时分别达88.5%和74.2%.经过充分氯化,对、邻氯三氯甲苯质量分数均能达到99%以上.     

对苄氧基苯甲酸及其衍生物的合成

据文献报导,间苯氧基苯甲酸酯衍生物或盐具有良好的除草活性,如治草醚[Bifenox,5′-(2,4-二氯苯氧基)-2′-硝基苯甲酸甲酯]和Blazer(5′-[2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基]-2′-硝基苯甲酸钠)等。但是,关于对苄氧基苯甲酸及其盐和酯类化合物的除草活性,文献上未见报导。为了寻找高效的除草剂并观察其化学结构与生物活性的变化规律,作者合成了28个具有下列通式的化合物