均苯三甲酸铽铵配合物的合成及其荧光特性研究

采用液相反应合成出均苯三甲酸铽铵发光配合物.通过元素分析、红外和紫外光谱、X-射线粉末衍射和热分析确定其化学组成为(NH4)2Tb(C9H3O6)3Cl·7H2O·2H 3O.配合物的结构属于单斜晶系,空间点群:P21/c,晶胞参数:a=1.43825 nm,b=1.24151 nm,c=0.65938 nm,α=90°,β=122.24°,γ=90°,V=1.1773 nm3.荧光光谱分析结果表明,Tb3 与配体之间的有效能量传递使配合物在紫外光照射下发出强的绿色特征荧光,荧光发射峰485 nm、540 nm、580 nm和615 nm分别归属于5D4→7F6、5D4→7F5、5D4→7F4和5D4→7F3跃迁,其中5D4→7F5发射带最强.     

液相空气氧化合成均苯三甲酸

研究了常压下,采用液相空气氧化法,由均三甲苯制取均苯三甲酸的反应工艺,通过对催化剂用量、反应温度、反应时间、溶剂用量等因素的考察,确定出最佳工艺条件:n(均三甲苯)∶n(冰醋酸)∶n(醋酸钴)∶n(溴化钠)∶n(无水乙酸钠)=1∶35∶0.2∶0.1∶0.05,反应温度95℃,反应时间4.5 h,空气流速0.06 m3/h。均苯三甲酸收率43.56%,酸值以KOH标准为752.39 mg/g,产品质量纯度为96.46%。该工艺具有原料价廉易得、产品含量较高的特点,对工业化生产有指导意义。     

稀土铽-水杨酸配合物的合成及荧光性质

采用共沉淀法分别制备了稀土铽-水杨酸二元配合物以及铽-水杨酸-邻菲罗啉三元配合物。同时,采用溶胶-凝胶法制备了掺杂稀土铽-水杨酸二元配合物的SiO2凝胶玻璃复合发光体。对合成的配合物进行了表征,在紫外光激发下,它们均能发射出铽离子的特征荧光。     

均苯三甲酸的合成

重整重芳烃中的均三甲苯除了用作燃料油组分外,还可以用于制备均苯三甲酸、均苯三甲胺和抗氧剂Lonox 330等高附加值产品。较为详细地介绍了以均三甲苯为原料合成均苯三甲酸的三种方法,即硝酸氧化法、高锰酸钾氧化法和气液相空气氧化法,对其中最具工业化价值的气液相空气氧化均三甲苯合成均苯三甲酸的工艺做了重点介绍,并对该工艺的技术难点和今后的发展进行了展望。     

均三甲苯液相空气氧化合成均苯三甲酸

研究了在常压下,以醋酸钴和溴化钠为催化体系,均三甲苯液相空气氧化制备均苯三甲酸的反应工艺。利用酸值滴定、红外光谱和液相色谱等表征方法,确定产物为均苯三甲酸。通过对反应器的类型、催化剂、反应温度和时间等因素的考察,确定出该反应的最佳工艺条件为:采用鼓泡反应器,反应温度95℃,反应时间4.5h,n(均三甲苯)∶n(冰醋酸)∶n(醋酸钴)∶n(溴化钠)∶n(无水乙酸钠)=1∶35∶0.2∶0.1∶0.05,其中Co2+浓度为0.094mol/L。在以上反应条件下,均苯三甲酸的收率可达43 56%,酸值为752.39mg/g,纯度为96.46%。     

环流式反应器合成均苯三甲酸

设计环流式鼓泡塔氧化反应器并进行均苯三甲酸合成.采用气液相空气氧化法,以均三甲苯和空气为原料,醋酸为溶剂,考察反应温度、反应压力、不同溶剂比和尾气氧含量对反应收率的影响.结果表明:反应温度为215℃,反应压力为2.0 MPa,溶剂与均三甲苯体积比为5∶1和尾气氧质量分数为8％的条件下,产品的最大质量收率可以达到150％,酸值高达792 mg/g.     

稀土(铽)二元和三元配合物的合成及荧光性质

分别合成了稀土铽-N-苯基邻氨基苯甲酸、铽-N-苯基邻氨基苯甲酸-邻菲罗啉两种稀土二元及三元配合物。此外,采用溶胶-凝胶湿化学制备手段在SiO2凝胶玻璃中引入了铽-N-苯基邻氨基苯甲酸-邻菲罗啉三元配合物,对合成的配合物进行了表征,在紫外光激发下,它们均能发射铽离子的特征荧光。     

稀土铽三元有机配合物合成及荧光性能研究

合成了7种铽的稀土荧光有机材料——铽三元有机配合物,通过荧光光谱的测定,比较了第一配体的改变对配合物发光性能,尤其是发光强度的影响。实验表明,在以邻菲啉为第二配体的情况下,第一配体对铽三元配合物荧光强度影响顺序依次是:磺基水杨酸对甲基苯甲酸水杨酸苯甲酸对氨基苯甲酸乙酰丙酮,其磺基水杨酸为第一配体的铽三元有机配合物荧光强度最大,其相对强度为20000。     

基于氢键自组装的磺基对苯二甲酸铽配合物的晶体结构及荧光性质

利用硝酸铽、2-磺基对苯二甲酸(Stp)和1,4-对苯二咪唑(Bimb)在水热条件下合成标题配合物。通过X-射线单晶衍射分析、元素分析、红外光谱、荧光光谱对其进行了表征。结构分析表明,标题配合物属于三斜晶系,P1空间群,晶胞参数a=1.301(1)nm,b=1.623(1)nm,c=2.627(6)nm,α=70.864°,β=83.831°,γ=77.016°,V=3.223(6)nm3,Z=2。金属离子Tb3+处于扭变的八配位的四方棱柱构型中,金属离子之间通过配体Stp的羧基和磺基桥联作用链接成为一维链结构,一维链之间通过氢键组装成二维超分子层,层间存在着由1,4-对苯二咪唑配体形成的超分子层,两种层结构交替组装成三维超分子结构。荧光光谱分析表明,配合物发光性来自于金属离子的特征发光,可成为潜在的发光材料。     

常压催化氧化合成均苯三甲酸的新工艺研究

研究了在常压碱性水溶液中,以环烷酸钴和溴化钠为催化体系,采用空气氧化均三甲苯合成均苯三甲酸的反应工艺。通过对反应溶剂、反应温度、催化剂、反应时间等因素的考察,确定出该反应的最佳工艺条件为:反应温度80℃,反应时间3.5 h,均三甲苯∶水∶环烷酸钴∶溴化钠∶相转移催化剂(摩尔比)=1∶67∶0.03∶0.1∶0.01。在该工艺条件下,均三甲苯的转化率可达92.7%。     

缩聚活性的铽配合物合成、表征及其性质

通过HCl气体在无水乙醇中,与Tb4O7反应生成无水TbCl3,再与具有胺基的配体反应,合成了一种两端带有胺基的呈缩聚活性的铽配合物。用元素分析、红外光谱和紫外光谱对配合物的组成和结构进行了表征,并借摩尔电导、差热-热重和荧光光谱对配合物进行了研究。配合物的起始分解温度为230℃左右,粉末状态下具有较高的荧光强度,单色性好,在DMF中可作为聚合单体应用。     

稀土—邻苯二甲酸—联吡啶配合物的合成及性质研究

本文合成了以镝、铽为中心,邻苯二甲酸和２,２’－联吡啶为配体的稀土配合物,在紫外光激发下,测试了配合物的荧光,结果表明,镝对铽的荧光发射起着猝灭作用,而荧光发射峰位置变化不大,红外光谱表明,邻苯二甲酸羧基氧和联吡啶氮原子与稀土离子配位;热分析数据表明,配合物在１００℃左右失水,３８０℃左右开始分解。     

含铽可聚合荧光配合物单体的合成与表征

通过稀土氯化物与丙烯酸、1,10-菲罗啉进行配位反应,制得了含铽可聚合荧光配合物单体.通过红外、紫外、荧光、核磁、元素分析等方法对其结构和性能进行了表征.结果表明,产物符合预先设计的结构,具有可聚合活性和良好的荧光性能.     

掺杂铽的稀土酒石酸配合物的合成及其荧光性能研究

采用溶液反应法合成了掺杂铽的稀土酒石酸配合物Ln2-xTbxL3(Ln=Y,La,Gd),通过无素分析,X射线粉末衍射及红外光谱等对其组成进行了表征,测定了该系统配合的荧光光谱,实验结果表明,该系列配合物的组成为Ln2-xTbxl3.6H2O(Ln=L,La,Gd）,该掺杂配合物比单纯配合物Tb2L3具有更好的发光性能,而且当x=0.7-1.5时,该掺杂配合物的发光最强,据此探讨同多核稀土酒石酸配合物及杂多核烯土酒石酸配合物发光机理。     

铽-N-苯基邻氨基苯甲酸的合成及荧光性质

采用共沉淀法制备了稀土铽的N-苯基邻氨基苯甲酸二元配合物.同时,采用溶胶-凝胶法制备了掺杂稀土铽的N-苯基邻氨基苯甲酸二元配合物的SiO2凝胶玻璃复合发光体,研究了合成的2种配合物的热稳定性及荧光性质.结果表明,在凝胶玻璃中合成的稀土二元配合物,其热稳定性明显提高,而其特征荧光基本保持不变.     

铽-N-苯基邻氨基苯甲酸的合成及荧光性质

采用共沉淀法制备了稀土铽的N-苯基邻氨基苯甲酸二元配合物,同时,采用溶胶-凝胶法制备了掺杂稀土铽的N-苯基邻氨基苯甲酸二元配合物的SiO2凝胶玻璃复合发光体,研究了合成的两种配合物的热稳定性及荧光性质。结果表明:在凝胶玻璃中合成的稀土二元配合物,其热稳定性明显提高,而其特征荧光基本保持不变。     

铽-N-苯基邻氨基苯甲酸的合成及荧光性质

采用共沉淀法制备了稀土铽的N-苯基邻氨基苯甲酸二元配合物,同时,采用溶胶-凝胶法制备了掺杂稀土铽的N-苯基邻氨基苯甲酸二元配合物的SiO2凝胶玻璃复合发光体,研究了合成的两种配合物的热稳定性及荧光性质。结果表明:在凝胶玻璃中合成的稀土二元配合物,其热稳定性明显提高,而其特征荧光基本保持不变。     

均苯三甲酸三酯增塑剂的合成及在PVC中的应用

用均苯三甲酸分别与异辛醇(OA)、异壬醇(INA)、2–丙基庚醇(2-PH)等不同醇进行酯化反应,得到不同均苯三甲酸三酯。以此类均苯三甲酸三酯作增塑剂,与聚氯乙烯(PVC)树脂粉及助剂进行配方测试,结果显示,只有OA类均苯三甲酸三酯与PVC树脂粉的相容性较好,可作为主增塑剂使用。同时,对OA类均苯三甲酸三酯在PVC制品中的耐老化、耐油抽出性(ASTM2~#油)、耐寒性能进行了测试,并与偏苯三甲酸三辛酯(TOTM)、偏苯三甲酸三异壬脂(TINTM)进行了比较。结果显示,OA类均苯三甲酸三酯耐老化性能略差于TOTM、TINTM,但其具有较优的耐寒及耐油性能。     

均苯三甲酸的催化氢化

采用钯碳催化剂对均苯三甲酸进行催化氢化,并对产物1, 3, 5–环己烷三羧酸进行表征。讨论了溶剂体系、氢气压力及温度对反应的影响,确定反应的最佳工艺条件为:m(均苯三甲酸):m(水):m(25%氨水)=1:3:0.25,氢气压力为7～8 MPa,反应温度为100～120℃。催化剂和结晶母液均可循环使用。