9、10-二氢-9-氧杂-10磷杂菲-10氧化物的合成工艺及工业化研究

通过国内外对化合物9，10-二氢-9-氧杂-10磷杂菲-10氧化物的合成方法进行研究对比．提出了采用9小时180℃反应一步法合成6-氯-6氢-二苯并[c，e][1，2]-氧杂膦（CDOP）；在过量水存在的条件下。在1小时内将CDOP水解成为DOPO和HPPA（2-羟基联苯基-2-次磷酸1的混合物：通过有机溶剂提纯的方法对产物进行提纯，避免使用高真空；在125℃下进行脱水反应．使产物在脱水过程中不致分解。以上述工艺条件为基础，进行了工业化研究，着重解决了工业化过程中，存在的副产品多，纯度低等问题。     

阻燃剂中间体DOPO的研制

介绍了一种具有良好阻燃性能的阻燃剂中间体-9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物（DOPO）的合成方法。以三氯化磷和邻苯基苯酚（OPP）为起始原料,路易斯酸为催化剂,先制得6-氯-（6H）二苯并-（c,e）（1,2）-氧磷杂己环（CC）及2’-羟基联苯基-2-次磷酸（HBP）,最终制得DOPO。     

一种基于磷杂菲基团的无卤阻燃剂的合成及其应用研究

以三氯氧磷、新戊二醇、9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物(DOPO)、1,4-对苯醌等原料,反应合成了一种基于磷杂菲基团的新型无卤阻燃剂2-(6-氧-6H-二苯并-(c,e)(1,2)-氧磷杂己烷基)-1,4-二(5’,5’-二甲基-1,4-二氧杂己内磷酰氧基)苯(DPPOBQ)。通过质谱(MS)、元素分析、傅立叶红外光谱(FT-IR)以及核磁共振波谱(1H-NMR、31P-NMR)等表征了目标化合物的结构,并讨论其在乙烯-醋酸乙烯酯(EVA)泡沫复合材料中的阻燃性能。热分析质谱联用测试(TG-Mass)表明该阻燃剂具有较高的热稳定性和良好的成炭性,热失重5%时的温度为260.2℃,1 000℃时的残炭率可达19.1%。     

一种用于尼龙-6阻燃的新型阻燃剂的合成与表征

随着高分子材料的广泛使用，由其引发的火灾也越来越多．造成的损失越来越严重．因此高分子材料的阻燃引起人们的广泛关注。通过共聚的方法，将含阻燃元素的化合物引入高分子主链．具有阻燃效果持久、毒性低、对高分子材料的性能影响较小等特点，因此是高分子材料阻燃化发展的方向之一。而反应型含磷化合物10-（2，5-二羧基丙基）-9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物（DOPO-ITA）可用于合成新型含磷共聚酯和环氧树脂。     

材料成本决定c—Si电池与a—Si电池的市场份额

2009年，c—Si（结晶-Si）电池和a-Si电池（非晶Si电池）的增长率只有10％-15％。c—Si电池组件目前的价格为2．5～3美元／Wp，到年底可望降低5％～10％。a-Si电池组件的价格为1．2-2美元／Wp。     

对头孢匹胺合成工艺的研究

旧的探讨第3代头孢类抗菌药物——头孢匹胺的合成工艺。方法：以4-羟基-6-甲基-2-吡喃酮为原料合成（2R）-2-【（4-羟基-6-甲基-3-吡啶）甲酰胺基-2-（4-羟基苯基）乙酸,再与侧链（6R,7R）-3-[（-甲基-lH-四唑-5-基）硫基1-7-氨基-8氧代-5-硫杂-1-氮杂双环[4,2,0]辛-2-烯-2-羧酸（7-ACA-MMT）反应合成得最终产品头孢匹胺。结果反应总收率为19．42％,化合物经过核共振氢谱（H-NMR）,红外图谱（IR）确证结构为头孢匹胺。结论：头孢匹胺的合成工艺确定增强了产率．提高了效率。     

含磷环氧树脂的合成及改性研究

9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物（DOPO）与环氧树脂E-51进行加成反应，生成合磷量1％、2％、3％的阻燃环氧树脂，其氧指数超过29，当磷含量超过2％时。其阻燃效果达到UL94 V-0级，但随着DOPO含量的增加，环氧树脂固化物的拉伸强度从30MPa下降到26MPa，弯曲强度从98MPa下降到43MPa。通过对DOPO合磷环氧树脂添加三环氧丙基缩水甘油醚（TGIC）2.5％-10％后，其固化产物的氧指数略有下降，但初始分解温度（1％分解）均维持在300℃以上，以UL94标准测定阻燃效果没有变化，但拉伸强度（10％TGIC添加量）分别提高36％、45％、67％。     

阻燃环氧树脂配方及其预浸体和印刷线路板

本发明配方含（A）100份含环氧树脂和胺交链剂的聚合物组份;（B）10-35份磷基防火剂和（C）25-75份金属氢氧化物。具体例：用N6T3（甲酚酚醛环氧树脂）100份、双氰胺450份、2E4MZ（2-乙基_4_甲基咪唑）0D06份、HCAHQ[10-（2,5-二羟苯基）-9,10-二氢—9-氧-10-磷杂菲-10-氧化物）]12.15份和氢氧化铝35.34份组成的混配料浸渍玻璃布,烘干制得预浸体,     

ZnB/膦掺杂丙烯酸树脂热稳定性和协同阻燃效应

采用9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物(DOPO)与甲基丙烯酸-β-羟乙酯(HEMA)反应合成2-甲基-3-(6-氧代-6H-二苯并[c,e][1,2]氧磷杂己环-6-基)丙酸2-羟乙酯(DOPOHM),以ZnB与DOPOHM掺杂丙烯酸树脂(AR)中,制备ZnB/膦掺杂丙烯酸树脂(ZnB-DOPOHM/AR)阻燃复合材料。利用TGA、极限氧指数测定仪研究ZnB-DOPOHM/AR复合材料的热稳定性和阻燃性能;SEM,XPS和EDS研究协同阻燃机制;通过Horowitz-Metzger理论计算复合材料的分解活化能(E_a)。研究表明:随着ZnB含量增加,ZnB-DOPOHM/AR的热稳定性提高,极限氧指数增大;ZnB与DOPOHM使ZnB-DOPOHM/AR在空气和氮气中灼烧炭层更加致密。阻燃机制揭示膦催化聚合物脱水成炭过程发生在ZnB分解产物ZnO和B_2O_3表面,过程产物ZnO-P_2O_5证明存在协同作用。分解活化能计算结果说明ZnO和B_2O_3存在正向助催化作用,协同膦增强ZnB-DOPOHM/AR复合材料成炭能力。     

有机/无机杂化钙钛矿(C4H9NH3)2ZnCl4的制备与表征

合成了新型的有机/无机杂化钙钛矿（C4H9NH3）2ZnCl4,采用元素分析、红外光谱和X射线衍射对其结构进行了表征,结果表明这种材料具有规则的层状结构,有序性高,热分析结果表明（C4H9NH3）2ZnCl4在170℃的高温处存在一个固-固相转变。     

KDN定氮仪测定豆粕氮含量的方法验证

用KDN—08c消化炉和KDN—08c定氮仪，按照国家标准、参考仪器使用说明书，通过对6份不同质量的优级纯硫酸铵（化学式：（NH4）2S04）基准试剂中含氮量进行测定、并对2份加入不同质量硫酸铵基准试剂的豆粕样品进行回收率测试，该方法的回收率为99．9％～101．6％，符合国家检验方法标准“谷物和豆类氮含量测定和粗蛋白质含量计算凯式法》（GB／T5511—2008）的“回收率应大于或等于99．8％”的要求。     

2-甲基-8-（9，9-二丁基芴）-3，5，7-三炔-2-辛醇的合成和性质研究

合成了一种新颖的乙炔衍生物，2-甲基-8-（9，9-二丁基芴）-3，5，7-三炔-2-辛醇（6a），并利用红外光谱（IR），紫外光谱（Uv），核磁（NMR），质谱（MS）等对其结构进行了表征。利用红外光谱（IR）和紫外光谱（Uv）对其拓扑固相聚合性质进行了研究。实验结果表明，这些化合物在加热和紫外光照射条件下都能够发生固相聚合，但得到的是结构复杂的聚合物。     

阻燃聚脲弹性体的制备及性能

为了提高聚脲（PUA）的阻燃性能,通过添加有机磷-氮阻燃剂6, 6-(((磺酰基双(4, 1-亚苯基))双(氮杂二基))双(噻吩-2-基亚甲基))双(6H-二苯并[c, e][1, 2]氧膦6-氧化物)（DOPO-N）,制备了阻燃聚脲弹性体（PUA/DOPO-N）;分别以有机改性蒙脱土（OMMT）以及氢氧化镁（MH）作为协效剂与DOPO-N进行复配,制备了阻燃聚脲弹性体（PUA/DOPO-N/OMMT和PUA/DOPO-N/MH）。通过热重分析、极限氧指数（LOI）、垂直燃烧（UL 94）、锥形量热、扫描电镜（SEM）和拉伸测试等手段,研究了其热性能、阻燃性能、阻燃机理和力学性能。研究结果表明,PUA/20%DOPO-N的LOI值为27.0%、UL 94等级达到V-0,相比于PUA,其热释放速率峰值（pk-HRR）、总热释放量（THR）和平均有效燃烧热（avEHC）都大幅下降。PUA/18%DOPO-N/2%OMMT和PUA/15%DOPO-N/5%MH的LOI值分别达到27.8%和28.2%,相比于PUA/20%DOPO-N,二者的pk-HRR,THR和av-EHC进一步下降。SEM...     

微波法合成DOPO基反应型含磷阻燃剂

以对苯醌和9,10-二氢-9氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物(DOPO)为原料,采用微波法合成了10-(2,5-二羟基苯基)-9,10-二氢-9氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物(ODOPB)。通过核磁共振氢谱以及红外光谱对其结构进行了表征。讨论了投料比、反应时间以及反应温度对ODOPB产率的影响。确定了优化的合成工艺条件,即反应物配比n(苯醌)∶n(DOPO)=0.21∶1,反应温度为54℃,微波辐射功率为300W,辐射时间为5min。结果显示该条件下ODOPB产率为96.5%,产物的初始热分解温度为278℃,800℃残炭量达到33.5%;当产物添加量为15%时,LOI增加6个单位。     

国家标准《氢气站设计规范》GB50177—2005发布实施

现批准《氢气站设计规范》为国家标准，编号为GB50177—2005，自2005年10月1日起实施。其中，第1．0．3、3．0．2、3．0-3、3．0．4、4．0．3（1）、4．0．8、4．0．10、4．0．11、4．0．13、4．0．15、6．0．2、6．0．3、6．0．5、6．0．10、7．0．3、7．0．6、7．0．10、8．0．2、8．0.3、8．0．5、8．0．6、8．0．7（4）、9．0．2、9．0．4、9．0．5、9．0．6、9．0．7、11．0．1、11．0．5、11．0．7、12．0．9、12．0．10（2）（5）、12．0．12（4）（5）、12．0．13为强制性条文，必须严格执行。原《氢氧站设计规范》GB50177—93及其强制性条文同时废止。     

氢氧化铝/膦掺杂丙烯酸树脂的热稳定性和协同阻燃效应

采用9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物(DOPO)与甲基丙烯酸-β-羟乙酯反应得到膦化物2-甲基-3-(6-氧代-6H-二苯并[c,e][1,2]氧磷杂己环-6-基)丙酸2-羟乙酯(DOPO-HM),将氢氧化铝(Alu)与DOPO-HM掺杂到丙烯酸树脂(AR)制备丙烯酸树脂阻燃复合材料AR/DOPO-HM/Alu。通过热重分析、极限氧指数(LOI)、扫描电镜、X射线光电子能谱(XPS)对复合材料及炭层进行分析。研究表明,DOPO-HM/Alu体系能协同提高复合材料的热稳定性和LOI,复合材料在空气和氮气中热分解炭层致密。XPS研究阻燃机理揭示DOPO-HM的分解产物聚磷酸催化分解基体成炭过程在Al2O3表面进行,焦磷酸铝的生成证明存在协同阻燃效应。Horowitz-Metzger理论计算复合材料的分解活化能,结果表明Al2O3对膦催化复合材料分解成炭过程具有正向助催化作用,协同提高复合材料阻燃效力。     

水性防火涂料

本发明涂料由100：1—200的聚烯烃和含磷聚酯组成,适用于塑料、金属、纸、木制品、纤维、玻璃、橡胶、陶瓷和混凝土,例如由100份0．61μm的Evaflex分散液和80份0．3txm的二乙二醇-二氢-3-（6-环氧-6H-二苯并[c,e][1,2]氧膦-6-基）甲基2,5-呋喃二酮-对苯二甲酸共聚物（含5％P）组成的混合涂料,涂布于聚酯布上,     

DOPO-PHBA反应型阻燃剂的合成及其与TGIC复配体系对环氧树脂性能的影响

以9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物（DOPO）和对羟基苯甲醛（PHBA）为主要原料,合成了一种新型的反应型阻燃剂DOPO-PHBA,利用FTIR和核磁共振谱（¹H-NMR、³¹P-NMR）对其分子结构和组成进行了分析表征。将DOPO-PHBA与异氰尿酸三缩水甘油酯（TGIC）复配用于制备DOPO-PHBA-TGIC/环氧树脂（EP）复合材料,通过极限氧指数（LOI）、动态热机械测试（DMA）和TGA分别对DOPO-PHBA-TGIC/EP复合材料的阻燃性能和热性能进行了研究。结果表明：成功制备了DOPO-PHBA,且DOPO-PHBA-TGIC复配型阻燃剂能显著改善EP的阻燃性能,当体系磷元素的质量分数为0.6wt%时,氧指数（LOI）由24%提高至32.5%;此外不同磷含量的DOPO-PHBA-TGIC/EP复合材料的玻璃化转变温度（T_g）均保持在200℃以上并且在800℃时的残炭量不断提高,其初始分解温度和最大热失重速率均有所下降;燃烧后残炭的红外分析表明,该体系满足凝聚相阻燃机制,且DOPO-PHBA-TGIC的加入不会削弱EP的力学性能。     

黎蒴栲木片苯／醇提取物成分的GC-MS分析

将通过混合有机溶剂提取法从新鲜黎蒴栲木片中获得的苯，醇提取物，经浓缩，利用气相色谱-质谱（GC-MS）分析，采用色谱峰面积归一化法计算各组分的相对含量。该提取物共分离出53个峰，并从中鉴定出32个化合物，占总峰面积的86．33％，其主要成分及含量为：丁二酸甲基-二丁酯（cas）（15．17％）、1,2-邻苯二甲酸二异辛酯（14．71％）、乙二酸双（2-甲丙基）酯（cas）（14．21％）、1，2-邻苯二甲酸双（2-甲丙基）酯（cas）（10．23％）、邻苯二甲酸二丁酯（5．22％）、4，4，6a，6b，8a，11，11，14b-八甲基-1,4，4a,5，6，6a，6b，7，8，8a,9，10，11，12，12a，14，14a，14b-十八氢-2H-picen-3-酮（4．09％）、á-桉叶油醇（3．88％）、丁二酸双（2-甲丙基）酯（3．64％）、4-（3．羟基-1-丙烯基）-2-甲氧基-苯酚（cas）（2．11％）、己二酸二辛酯（cas）（1．84％）、十六酸乙酯（cas）（1.23％）、咖啡碱（1．20％）、2-异丙基-1-甲基萘（1．01％）、10-甲基三环[4，3，1，1（2，5）]十一醛-10-醇（1．01％）。首次报道了黎蒴栲木片苯／醇提取物的化学成分，为开发利用黎蒴栲木片苯僻浸提废液和实现清洁生产提供了科学依据．     

磷氮阻燃剂PDAB-DOPO的制备及阻燃环氧树脂复合材料性能研究

以对苯二胺、9,10-2H-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物(DOPO)、四氯化碳为原料制备磷氮阻燃剂6,6′-(1,4-亚苯基双(氮烷二基)双(6H-二苯并[c,e][1,2]氧杂磷苯-6-氧化物)(PDAB-DOPO)。利用傅里叶变换红外光谱仪、核磁共振氢谱仪对PDAB-DOPO结构进行了表征并将其用于阻燃环氧树脂;通过热失重分析对PDAB-DOPO及环氧树脂复合材料的热性能进行了表征,通过极限氧指数(LOI)和UL94测试对环氧树脂复合材料阻燃性能进行了表征,通过扫描电子显微镜对环氧树脂复合材料残炭形貌进行了分析。结果表明:当体系中磷质量分数为1.65%时,800℃时环氧树脂复合材料残炭量提高到18.9%,环氧树脂复合材料体系的LOI为27.3%,通过UL 94V-0级测试。扫描电子显微镜分析表明,PDAB-DOPO的加入使得环氧树脂体系残炭表面形貌发生明显变化,PDAB-DOPO对环氧树脂具有良好的阻燃效果。