邻苯二甲酰亚胺的合成工艺改进

以二甲苯为溶剂,通过优化操作过程,使邻苯二甲酰亚胺收率达９７％,纯度达〉９８％以上。其适宜的工艺条件为：反应温度１３５￣１４５℃,反应时间１．５￣２ｈ境１５２,苯酐：尿素：溶剂＝１：２：４。     

脂环类降冰片烯酰亚胺的合成及表征

合成了4种脂环类降冰片烯酰亚胺单体:N-环丙基基降冰片烯酰亚胺(CPrNDI)、N-环戊基降冰片烯酰亚胺(CPenN-DI)、N-环己基降冰片烯酰亚胺(CHexNDI)、N-环庚基降冰片烯酰亚胺(CHepNDI),并通过红外、核磁共振谱(氢谱、碳谱)对所合成的单体进行了表征。     

合成5-苄基-2,3-二甲吡嗪的新方法

以过硫酸铵和硝酸银为自由基引发剂 ,以 2 ,3 二甲吡嗪和苯乙酸为原料 ,首次采用自由基烃基化反应合成 5 苄基 2 ,3 二甲吡嗪。用正交实验确定了合成工艺的最佳条件是 :n( 2 ,3 二甲吡嗪 )∶n(苯乙酸 )∶n(硝酸银 )∶n(过硫酸铵 ) =2∶2∶1∶2 ,反应温度 80℃ ,时间 30min ,产率达 70 .5%。     

N—取代邻苯二甲酰亚胺衍生物的合成

合成了12种N-取代邻苯二甲酰亚胺衍生物。以邻苯二甲酰亚胺为母体,38%甲醛-95%乙醇为溶剂,分别与脂肪胺和芳香胺加热回流,合成了12种N-Mannich 碱。所制得化合物的熔点敏锐。元素分析和红外光谱分析表明,12种化合物均为首次合成的新化合物。     

N,N′—1,2—双烷—双（5,6—二溴降冰片烷—2,3—二酰亚胺）的合成

以环戊二烯二聚体,顺丁烯二酸酐,溴,乙二胺为主要原料,经五步反应合成了Ｎ,Ｎ′－１,２－乙烷－双（５,６－二溴降冰片烷－２,３－二酰亚胺）（Ｉ）。其中前四步反应与文献（１）相同,第五步反应,取２２．５ｇＮ,Ｎ′－１,－２乙烷－双（５,６－二溴－３－羧基－降冰片烷－２－酰胺）（ＩＩ）于三口烧瓶中,加入８５ｍｌ二甲苯,３２ｍｌ丙酸,４滴磷酸,加热,搅拌回流脱水５ｈ,冷却,过滤,依次用甲苯－丙酸混合液和     

邻苯二甲酰亚胺合成新工艺的研究

探索了苯酐与尿素反应生产邻苯二甲酰亚胺的新工艺并试验出反应的最佳工艺条件。     

邻苯二甲酰亚胺甲基铜酞菁的合成

铜酞菁经酸溶后与仲甲醛、邻苯二甲酰亚胺反应，合成了邻苯二甲酰亚胺甲基铜酞菁。该产品具有较强的抗结晶、抗絮凝的性能。     

一步法合成2,4-噻唑烷二酮的研究

以氯乙酸和硫脲为原料,一步法合成2,4-噻唑烷二酮,总收率为63%,该方法操作简便、收率较高,适合于工业化生产.     

2,3-吡啶羧酸酐的合成

研究了2,3-吡啶二羧酸与亚硫酰氯反应制备2,3．吡啶羧酸酐的方法,考察了物料配比、反应温度、反应时间等因素对反应收率的影响,确定了适宜的合成工艺条件：反应温度60℃,反应时间6h,2,3．吡啶羧酸与氯化亚砜（SOCl2）的摩尔比为1：1．05。在此条件下产品收率超过95％,纯度达96％。     

2,5-呋喃二甲酸的合成

以糠酸为原料,经过酯化、氯甲基化、水解、氧化得到2,5-呋喃二甲酸,并对各步反应中的工艺参数进行了优化。优化结果:酯化反应时间为10 h,氯甲基化反应温度为35～40℃,水解反应原料摩尔比为n(氢氧化钠)∶n(5-氯甲基-2-呋喃甲酸甲酯)=2.1∶1,氧化反应体系pH=7～8,反应总收率47.5%。按该工艺顺利完成了3次20 L扩试反应,平均收率可达47.3%,产品HPLC纯度大于99.4%。     

二环[2.2.1]庚烷-2,3-二羧酸二钠的合成及表征

以用量为原料质量24.33％的380～830?μm的Raney?Ni为催化剂,在常温常压条件下对二环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧酸二钠进行加氢,反应时间90?min,得到聚丙烯成核剂二环[2.2.1]庚烷-2,3-二羧酸二钠,收率达90％以上.在同样条件下,将50％(w)的再生催化剂与50％(w)的新鲜催化剂...     

噻吩-2，5-二甲酸及其酯的催化合成

以醋酸亚铁为催化剂,以噻吩、四氯化碳、甲醇或乙醇为原料回流反应合成了噻吩-2,5-二甲酸二甲酯(Ⅰa)或噻吩-2,5-二甲酸二乙酯(Ⅰb),较佳的反应条件是:n(噻吩)∶n(四氯化碳)∶n(醋酸亚铁)=1∶2.5∶0.01,在过量的醇中回流6 h,收率依次为91.5%和95.2%。化合物Ⅰa或Ⅰb经碱性条件下水解、酸化合成了噻吩-2,5-二甲酸(Ⅱ),较佳的反应条件是:n(噻吩-2,5-二甲酸酯)∶n(氢氧化钠)=1∶2.5,在V(甲醇)∶V(水)=1∶2的溶剂中回流5 h,收率为90.5%～92.0%。     

光气法合成2,3-吡啶羧酸酐

2,3-吡啶羧酸酐是新型广谱除草剂灭草烟的重要中间体,文献所介绍的合成方法是以2,3-吡啶二羧酸与乙酸酐反应制得。笔者在文献基础上对合成方法进行了改进,以2,3-吡啶二羧酸与光气反应,降低了成本,简化了操作,得到的产品纯度达94%,收率超过88%,达到文献值。产品结构经元素分析、红外光谱、核磁共振确证。     

合成噻吩-2,5-二甲酸的简便方法

在氯化亚锡的催化作用下,硫代二甘醇酸与过量的甲醇或乙醇回流反应合成了硫代二甘醇酸二甲酯(Ⅰa)或硫代二甘醇酸二乙酯(Ⅰb),反应的较佳条件是:x(SnCl2)=4.0%,回流3 h,收率分别为93.5%和96.4%。然后在强碱氢氧化钾的作用下,化合物Ⅰa或Ⅰb与二水合三聚乙二醛经缩合和水解反应合成了噻吩-2,5-二甲酸(Ⅱ),反应的较佳条件是:n(硫代二甘醇酸二甲酯或硫代二甘醇酸二乙酯)∶n(二水合三聚乙二醛)∶n(氢氧化钾)=1∶0.4∶4.4,在环己烷中回流5 h,收率为89.3%~90.0%。     

Synthesis, crystal structures and photoluminescence of Zn–Ln heterometallic polymers based on pyridine-2,3-dicarboxylic acid

Three new two-dimensional 3d–4f isostructural heterometallic coordination polymers, namely [Ln₂Zn(2,3-pydc)₄(H₂O)₄·4H₂O]_n (Ln = Sm (1), Eu (2), Gd (3), 2,3-pydcH₂ = pyridine-2,3-dicarboxylic acid) have been successfully synthesized by the hydrothermal reactions of Ln₂O₃, Zn(NO₃)₂·6H₂O, H₂pydc and H₂O. X-ray diffraction analyses reveal that they possess a 2D heterometallic framework containing 1D lanthanide chains based on dimeric [Ln(2,3-pydc)₂(H₂O)₂]₂ unit. The Zn(II) ion, which is six-coordinated by four oxygen and two nitrogen atoms from four 2,3-pydc²⁻ ligands, as a bridge, links the lanthanide chains to make the 1D chains further extend into 2D layer framework. Furthermore, the neighboring layers are assembled into three-dimensional supramolecular network through inter-layer O–HO and C–HO hydrogen-bond interactions. In addition, the solid-state luminescent property of complex 2 was investigated.     

吡嗪-2,3-二羧酸的合成新工艺

介绍了以二氨基马来腈和乙二醛为原料,经环化合成2,3-二氰基吡嗪,再经水解生成吡嗪-2,3-二羧酸的反应过程,全程反应条件温和,产品总收率高于65%。     

2,3-戊二酮的合成

以丙酸甲酯为原料经Claisen缩合、肟化和肟交换反应合成了标题化合物。其结构经MS、1HNMR和13CNMR确定。     

5-乙基吡啶-2,3-二羧酸二乙酯的清洁合成

介绍了5-乙基吡啶-2,3-二羧酸二乙酯的合成路线,结合试验比较分析,选择出适合工业化的清洁合成路线。两步反应得到产品,总收率为70%(以乙氧基乙酸乙酯计),含量为85%。