Ｃｕ２Ｏ／Ｂｉ２ＷＯ６ ／ＧＲ光催化剂制备及其产氢性能

采用水热法、化学沉淀法分别制备了Ｂｉ_２ＷＯ_６、Ｃｕ_２Ｏ光催化剂,并将二者与石墨烯复合制备了Ｃｕ_２Ｏ／Ｂｉ_２ＷＯ_６／ＧＲ复合光催化剂,通过ＸＲＤ进行了结构表征。以丙酸为牺牲剂,考察了ｎ（Ｂｉ_２ＷＯ_６）∶ｎ（Ｃｕ_２Ｏ）值、石墨烯（ＧＲ）掺杂量、丙酸用量对复合光催化剂光催化产氢性能的影响。结果表明：当复合催化剂中ｎ（Ｂｉ_２ＷＯ_６）∶ｎ（Ｃｕ_２Ｏ）＝１∶１.3、石头墨烯的掺杂量为７％、丙酸用量为４ｍＬ时产氢性能最好。该研究结果可为利用废水中有机酸光催化制取氢气提供理论指导。     

Ｖ２Ｏ５ 干凝胶薄膜电极的储钠性能

以Ｖ_２Ｏ_５溶胶为电解液,采用电沉积法在不锈钢基体上制备了Ｖ_２Ｏ_５薄膜。采用场发射扫描电子显微镜（ＦＥＳＥＭ）和Ｘ射线衍射（ＸＲＤ）分析了薄膜的表面形貌和晶体结构;用循环伏安（ＣＶ）、电化学交流阻抗（ＥＩＳ）和充放电测试研究了该薄膜作为钠离子电池正极材料的储钠性能。结果表明,该薄膜是具有片状纳米结构的Ｖ_２Ｏ_５干凝胶薄膜;作为钠离子电池正极,该薄膜表现出很好的储钠活性、优异的循环稳定性和高Ｎａ^＋扩散能力,是一种非常有应用前景的钠离子电池正极材料。     

单核钴（Ⅲ）配合物［Ｃｏ（Ｌ）（ＡｃＯＨ）（Ｈ２Ｏ）］２·（ＣｌＯ４）２·Ｈ２Ｏ溶剂热法的合成及晶体结构

合成了一种钴（ＩＩＩ）配合物［Ｃｏ（Ｌ）（ＡｃＯＨ）（Ｈ_２Ｏ）］_２·（ＣｌＯ_４）_２·Ｈ_２Ｏ［Ｈ_２Ｌ＝乙二胺缩^_３^_乙氧基水杨醛双席夫碱］（１）。利用元素分析仪、红外光谱仪和Ｘ射线衍射仪表征了合成产物的组成和结构。结构分析表明,合成的配合物１为三斜晶系,空间群Ｐ,晶胞参数为ａ＝１．１２３５（２）ｎｍ,ｂ＝１．３０９１（３）ｎｍ,ｃ＝２．１９７２（４）ｎｍ,α＝９８．３７（３）°,β＝９６．２５（３）°,γ＝１１２．０５（３）°,Ｖ＝２．９１５７（１０）ｎｍ^３,Ｚ＝２,Ｄｃ＝１．３６６ｇ／ｃｍ^３,ＧＯＯＦ＝０．９９４,Ｒ１＝０．０７１０,ｗＲ２＝０．２０４２。标题化合物分子１是由金属钴（ＩＩＩ）离子与ＡｃＯＨ配体中１个Ｏ原子,水分子中的１个Ｏ原子以及配体Ｌ^２－中的２个Ｏ原子和２个Ｎ原子配位而成。化合物１通过Ｏ—Ｈ…Ｏ氢键作用形成二聚体,通过Ｃ—Ｈ…Ｏ弱氢键作用形成３^_Ｄ网状结构。     

ＡＣＦ负载Ｃｅ、Ｎ掺杂ＴｉＯ２ 光催化剂净化甲醛试验

通过溶胶－凝胶法分别制备了Ｃｅ-ＴｉＯ_２／ＡＣＦ、Ｎ-ＴｉＯ_２／ＡＣＦ和Ｃｅ-Ｎ-ＴｉＯ_２／ＡＣＦ复合光催化剂,以甲醛为目标污染物,研究了单一负载Ｃｅ、Ｎ催化剂和同时负载Ｃｅ、Ｎ催化剂对甲醛降解效率的影响。试验结果表明：表面负载的光催化剂颗粒均匀,为锐钛矿型,掺杂后的复合光催化剂样品吸收光谱产生了红移;掺杂后的复合光催化剂样品降解能力强于未掺杂样品;Ｃｅ掺杂ＴｉＯ_２ 的最佳掺杂比例ｎ（Ｃｅ／ＴｉＯ_２）为０.８％,相对于未掺杂样品催化净化低浓度甲醛效率提高了１７.０６％,对高浓度的甲醛降解率提高了１５.２８％;Ｎ掺杂ＴｉＯ２的最佳掺杂比例ｎ（Ｎ／ＴｉＯ_２）为１.５％,相对于ＴｉＯ_２／ＡＣＦ,对低浓度甲醛催化效率提高了１.９０％,对高浓度的甲醛降解率提高了９.８６％;Ｃｅ、Ｎ共掺杂ＴｉＯ_２ 的最佳掺杂比例ｎ（Ｃｅ）：ｎ（Ｎ）：ｎ（ＴｉＯ_２）为０.８：６：１００,相对于ＴｉＯ_２／ＡＣＦ,对低浓度的甲醛降解率提高了５.０４％。     

白果壳遗态 Ｆｅ２Ｏ３ ／Ｆｅ３Ｏ４ ／Ｃ复合材料的制备及其对 Ｓｂ（Ⅲ）的去除性能

以白果壳为植物模板、稀氨水为浸煮剂、硝酸铁为前驱体溶液,制备了一种多孔白果壳遗态结构Ｆｅ／Ｃ复合材料（Ｆｅ／Ｃ－Ｇ）,通过 ＸＲＤ、ＳＥＭ、ＦＴ－ＩＲ、ＸＰＳ和 ＢＥＴ对其进行了表征,并考察了溶液 ｐＨ、温度、时间、初始浓度、粒径等对去除 Ｓｂ（Ⅲ）效果的影响,探讨了吸附机制。结果表明：Ｆｅ／Ｃ－Ｇ由 α-Ｆe_２Ｏ_３、Ｆe_３Ｏ_４ 和 Ｃ组成,同时很好地保留了白果壳的多孔结构,其比表面积和平均介孔孔径分别为 ４６.４２ｍ^２／ｇ和４０.２ｎｍ;升高温度和减小吸附剂粒径有利于吸附。Ｆｅ／Ｃ－Ｇ对 Ｓｂ（Ⅲ）的吸附过程符合准二级动力学模型,在初始 Ｓｂ（Ⅲ）浓度为 ５、１０和 ５０ｍｇ／Ｌ时,其吸附量分别达 １.２３、２.４１和 ９.２３ｍｇ／ｇ;用 Ｌａｎｇｍｕｉｒ方程能很好地描述吸附等温线,属于快速的单分子层吸附,主要发生配位交换和表面络合反应。     

大孔Ｎｉ２Ｐ／γ－Ａｌ２Ｏ３催化剂的制备及加氢脱硫性能研究

采用酸沉淀法制备大孔γ－Ａｌ_２Ｏ_３为载体,并用浸渍法制备Ｎｉ_２Ｐ（２５％）／γ－Ａ１_２Ｏ_３催化剂。ＢＥＴ、ＸＲＤ、压汞法的分析结果显示：合成大孔γ－Ａｌ２Ｏ３载体晶型良好,且具有适宜比表面积和孔结构。催化剂经原位还原处理后,以柴油为原料在连续固定反应装置上,考察了催化剂的制备条件及反应条件对催化剂加氢脱硫活性的影响。结果表明：当载体合成温度为８０℃,反应ｐＨ为８,反应条件为温度３６０℃、压力４．０ＭＰａ、空速１．０ｈ^－１、氢烃体积比５００∶１时,催化剂的加氢脱硫活性最好,柴油的脱硫率可达９８．２％。     

双核铜配合物［Ｃｕ２（ｆｏａｃ）２（ｐｈｅｎ）２］·１０Ｈ２Ｏ的合成与晶体结构

为进一步探索双核铜配合物的合成技术及结构特点,利用４- 氟水杨酸（Ｈ_２ｆｏａｃ）,１,１０- 邻菲罗啉（ｐｈｅｎ）与乙酸铜通过溶剂热合成方法合成了一个中心对称的双核铜配合物［Ｃｕ_２（ｆｏａｃ）_２（ｐｈｅｎ）_２］·１０Ｈ_２Ｏ,对其进行了Ｘ射线单晶衍射仪、元素分析、红外光谱、紫外－可见光谱等分析测试。该配合物属于三斜晶系,Ｐ１空间群,晶胞参数ａ＝０.６７１３９（６）ｎｍ,ｂ＝１.１４９２３（１１）ｎｍ,ｃ＝１.４４３７５（１４）ｎｍ,α＝７２.６４０（９）°,β＝７６.８５７（８）°,γ＝７６.４９１（８）°。每个铜离子与２个配体ｆｏａｃ的３个氧原子以及ｐｈｅｎ配体的２个氮原子配位形成四棱锥结构,通过分子间氢键作用构成一维链状结构,进一步利用分子间水簇作用构成了二维层状结构。     

磷氯钡石［Ｂａ5（ＰＯ4）3Ｃｌ］在水溶液中的溶解作用及溶度积

合成和表征了磷氯钡石［Ｂａ₅（ＰＯ₄）₃Ｃｌ］固体,通过溶解实验研究了其在水溶液中的溶解作用。结果表明：溶液的ｐＨ值和组分随时间的变化与初始ｐＨ值密切相关。溶解过程包括了质子化作用,Ｂａ^2＋、ＰＯ₄^３－ 和Ｃｌ^－离子的释放、络合作用,重结晶作用等。在２５℃和初始ｐＨ＝２.００、５.６０、９.００的条件下,磷氯钡石［Ｂａ₅（ＰＯ₄）₃Ｃｌ］的溶度积（Ｋｓｐ）分别为１０^{－４２.８５}、１０^{－４３.４４}和１０^{－４３.３４},相应的吉布斯生成自由能ΔＧ_ｆ^ｏ分别为－６２３５.８２、－６２３９.１６和－６２３８.５８ｋＪ／ｍｏｌ。一些常见的氯磷灰石矿物在水中的稳定性顺序为Ｐｂ₅（ＰＯ₄）_３Ｃｌ＞Ｃｄ₅（ＰＯ₄）₃Ｃｌ＞Ｃａ₅（ＰＯ₄）₃Ｃｌ＞Ｂａ₅（ＰＯ₄）₃Ｃｌ＞Ｓｒ₅（ＰＯ₄）₂Ｃｌ＞Ｚｎ₅（ＰＯ₄）₃Ｃｌ。     

制备方法对负载型ＦｅＳ／Ａｌ２Ｏ３ 催化剂催化性能的影响

用原位合成法、水热法、共沉淀法和浸渍沉淀法分别制备了负载型纳米Ｆｅ_２Ｏ_３／Ａｌ_２Ｏ_３ 催化剂前驱体,并进一步将其还原和硫化制成ＦｅＳ／Ａｌ_２Ｏ_３ 催化剂用于Ｈ_２Ｓ分解制氢的反应中,同时用ＢＥＴ、ＸＲＤ、ＴＰＲ和ＩＲ等对催化剂或前驱体的比表面积、晶相结构、孔径分布、还原性和吸附性等进行了表征。结果表明,原位合成法制备的ＦｅＳ／Ａｌ_２Ｏ_３催化剂平均粒径较小,比表面积较大,有利于催化剂的还原和硫化,Ｈ_２Ｓ在该催化剂表面形成的化学吸附态较强,Ｈ_２Ｓ容易发生解离,初活性高于其他方法制备的催化剂,反应６０ｈ后催化剂的活性没有出现明显下降。     

Ａｕ－ＴｉＯ２ 纳米管阵列的制备及其在降解制糖废水中的应用

采用阳极氧化法在纯钛表面制备出了ＴｉＯ_２纳米管阵列薄膜。以罗丹明Ｂ为目标降解物,２０Ｗ紫外灯（λ＝２５３.７ｎｍ）作为光源,探讨了制备Ａｕ－ＴｉＯ_２ 纳米管阵列（Ａｕ－ＴＮＴｓ）的最佳工艺,并采用扫描电镜（ＳＥＭ）、Ｘ射线衍射物相分析（ＸＲＤ）、能谱分析（ＥＤＳ）等对样品进行了表征。结果表明,以１ｇ／ＬＨＡｕＣｌ_４＋３０ｇ／ＬＨ_３ＢＯ_３为沉积液,当沉积电压为２.５Ｖ、超声条件下电沉积时间为６０ｓ时,可制得理想稳定的Ａｕ－ＴＮＴｓ;Ａｕ掺入量占薄膜质量的１６.７１％,Ａｕ的掺入并没有改变ＴｉＯ_２ 纳米管阵列的表面形貌及晶型,但却显著提高了ＴｉＯ_２纳米管阵列的光催化活性。将Ａｕ－ＴＮＴｓ用于制糖废水的光催化降解,结果发现：当光照时间为３０ｈ、ｐＨ值为１时,Ａｕ－ＴＮＴｓ对制糖废水的光催化降解率可达８９.５９％,比ＴＮＴｓ高出８０％。Ａｕ－ＴＮＴｓ对制糖废水的光催化降解过程符合一级动力学过程。     

ＳｒＢＰＯ５∶Ｈｏ ３＋ 荧光粉的制备、性能及第一性原理计算

运用高温固相法合成 ＳｒＢＰＯ５∶Ｈｏ ^３＋,用 Ｘ射线衍射仪（ＸＲＤ）、能谱仪（ＥＤＳ）以及荧光光度计（ＰＬ） 对合成产物的结构、组成和发光性质进行了研究。结果表明：少量掺杂 Ｈｏ不会影响基质的晶体结构,Ｈｏ 均匀分布在基质材料中;荧光材料呈现出 Ｈ ^３＋的特征发射,发光区域在绿色区域,当掺杂量为 ０.０３ｍｏｌ 时发射强度最大;掺杂后计算得到 ＳｒＢＰＯ５∶Ｈｏ ^３＋的 ＶＢＭ和 ＣＢＭ之间的带隙值为 ５.５３ｅＶ,相对掺杂前略微减少,且 ＳｒＢＰＯ５∶Ｈｏ ^３＋体系属于直接带隙结构,有利于发光;Ｈｏ的掺杂在费米能级附近引起杂质能级。     

单核铁（Ⅲ）配合物［Ｆｅ（ｈｍｂ）２（Ｎ３）（Ｈ２Ｏ）］的合成及其晶体结构

利用３-甲氧基水杨醛、叠氮化钠与六水合氯化铁在室温下合成了一个新型单核铁配合物［Ｆｅ（ｈｍｂ）_２（Ｎ_３）（Ｈ_２Ｏ）］,对其进行了Ｘ射线单晶衍射仪、元素分析测试。该配合物属于三斜晶系,Ｐ１空间群。晶胞参数：ａ＝０.８５６０３（８）ｎｍ,ｂ＝０.９５８５４（９）ｎｍ,ｃ＝１.１１２７４（９）ｎｍ,α＝７８.９５７（７）°,β＝８７.３１７（７）°,γ＝８０.０６１（８）°。中心铁离子以六配位的模式与氧原子、氮原子连接形成八面体的构型,配合物分子首先通过Ｃ—Ｈ…Ｎ氢键连接成一维链状结构,进一步通过π…π共轭和氢键作用构成三维空间结构。     

β-ＮａＹＦ４:Ｙｂ，Ｅｒ上转换纳米晶的制备及其水溶性

利用ＬＳＳ水热法制备出了β-ＮａＹＦ_４:２０％Ｙｂ,２％Ｅｒ上转换纳米晶,并用盐酸对其进行后处理。分别使用Ｘ射线粉末衍射仪（ＸＲＤ）、透射电子显微镜（ＴＥＭ）、傅里叶变换红外光谱仪（ＦＴ－ＩＲ）、荧光分光光度仪（ＵＣ）和Ｚｅｔａ电位分析仪对其结构、形貌、发光性质、表面性能、水溶性等方面进行表征。结果表明：制备所得β-ＮａＹＦ_４上转换纳米晶为直径约６０ｎｍ、长度约９０ｎｍ的纯六方相结构,在９８０ｎｍ激光器激发下,呈现强的上转换荧光。β-ＮａＹＦ_４:２０％Ｙｂ,２％Ｅｒ纳米晶用盐酸处理后,ＮａＹＦ_４ 的晶体结构、形貌及发光性能基本没有发生变化,但其水溶性显著增加。     

４，４′-联吡啶铜（Ⅱ）配合物的合成及其晶体结构

采用溶液法合成了一维链状４,４′-联吡啶铜配合物｛［Ｃｕ₂（ＯＯＣＣＨ₃）₄（４,４－ｂｐｙ）］·（ＣＨ₃ＣＮ）｝ｎ（４,４-ｂｐｙ＝４,４′-联吡啶）,经单晶Ｘ射线衍射测定其晶体结构。此晶体属单斜晶系,空间群Ｃ２／ｃ。晶胞参数：ａ＝２.３１１６７（５）ｎｍ,ｂ＝１.４００２３（２）ｎｍ,ｃ＝１.５３１０３（４）ｎｍ,β＝１０８.２０５（２）°,Ｖ＝４.７０７６９（１７）ｎｍ³,Ｆ（０００）＝２２８８,Ｚ＝８,Ｄｃ＝１.５８２ｇ／ｃｍ³,μ＝１.８５０ｍｍ^-1,Ｒ₁ ＝０.０３３６,ωＲ₂ ＝０.０９３５。晶体结构分析表明,配合物中心Ｃｕ²⁺形成了变形的几何四方锥ＣｕＮＯ₄构型,Ｃｕ²⁺通过４个乙酸根桥连形成双核单元,双核单元再通过４,４′-联吡啶Ｎ原子桥联成一维链状,经分子间范德华力作用构造出了三维超分子网。     

ＰｂＳＯ４#br# 改性活性炭析氢行为的研究

以Ｐｂ（ＮＯ３）２ 为铅源,采用浸渍沉淀法制备了ＰｂＳＯ４ 改性活性炭材料（ＰｂＳＯ４／ＡＣ）,并进行 了ＸＲＤ,ＳＥＭ,ＥＤＳ表征．结果表明：活性炭表面均匀分布着５０～１００ｎｍ的ＰｂＳＯ４ 晶粒,随着Ｐｂ （ＮＯ３）２ 浓度的增加,ＰｂＳＯ４ 晶粒的数量和尺寸也增加．采用稳态极化法研究了ＰｂＳＯ４／ＡＣ的析氢 行为,计算了相应的动力学参数．结果表明：与活性炭空白电极相比,在相同电流密度下,ＰｂＳＯ４／ ＡＣ电极的析氢过电位获得较明显提高．析氢速率随着Ｐｂ（ＮＯ３）２ 浓度的增加而减小,当Ｐｂ （ＮＯ３）２ 浓度大于０．５ｍｏｌ／Ｌ时,析氢速率变化不大．活性炭经ＰｂＳＯ４ 改性后,析氢反应的塔菲尔 方程中ａ值的增加幅度达２０％～３０％,交换电流密度ｉ０ 降低１～２个数量级．     

广西钦州石夹剖面Ｄ３ －Ｃ１ 界线研究的初步思考

以广西钦州石夹剖面Ｄ_３－Ｃ_１界线附近的薄层含碳质硅质岩和含锰结核硅质岩为线索,讨论了晚泥盆世与早石炭世之间的沉积环境的变化及其原因,分析Ｄ－Ｃ界线的Ｈａｎｇｅｎｂｅｒｇ事件,为研究华南晚泥盆世－早石炭世盆地构造特点和演化提供参考。     

缅甸琥珀的化学成分分析

采用Ｘ射线衍射法（ＸＲＤ）、Ｘ射线光电子能谱法（ＸＰＳ）及电感耦合等离子体原子发射光谱法（ＩＣＰ－ＡＥＳ）对缅甸琥珀进行测试,研究其化学成分、主要元素及微量元素。结果表明：缅甸琥珀中含有Ｃ_９Ｈ_８Ｏ_３、Ｃ_１０Ｈ_１２Ｏ_２、Ｃ_８Ｈ_１０Ｏ等多种有机物,Ｆｅ_４Ｃｕ_３、Ａl_２Ｆｅ、ＣｕＡl_２等金属化合物;主要元素的相对含量Ｃ约为７０％,Ｏ约为２２％,Ｎ及Ｓ均小于２％;微量元素有（１０^－６）Ａl２２３、Ｆｅ３５０、Ｃｕ１２７、Ｃａ３９、Ｍｇ３５等。     

富锂相ｘＬｉ２ＭｎＯ３·（１－ｘ）ＬｉＭｎＯ２#br# 正极材料的水热合成及性能

电动车的发展对锂离子电池正极材料提出了更高的要求．锰基富锂相ｘＬｉ２ＭｎＯ３·（１－ｘ） ＬｉＭｎＯ２ 复合材料因其高容量、价格低廉以及环境友好等优点成为锂离子电池正极材料的研究热 点．采用两步水热法成功合成了分散均匀的０．４Ｌｉ２ＭｎＯ３·０．６ＬｉＭｎＯ２ 复合材料,并对其结构和电 化学性能进行了研究．结果表明：经电化学活化后的材料容量可达１８９．４ｍＡｈ／ｇ,３０周后材料的放 电容量较常规充放电活化高约１０ｍＡｈ／ｇ．电化学活化能有效激活Ｌｉ２ＭｎＯ３ 相并增加材料的容量, 这为含Ｌｉ２ＭｎＯ３ 相的复合材料提供了增强电化学性能的方法．     

亚微米ＢｉＦｅＯ３ 绣球的制备及其光催化性能研究

采用水热合成法制备了一种新颖形貌的ＢｉＦｅＯ３ 亚微米绣球催化剂材料．利用Ｘ射线衍射 （ＸＲＤ）、扫描电子显微镜（ＳＥＭ）、紫外可见漫反射光谱（ＵＶ－ｖｉｓ）和光电流测试等技术分别对 ＢｉＦｅＯ３ 亚微米绣球进行了分析表征．研究了可见光照射下ＢｉＦｅＯ３ 亚微米绣球催化剂材料对亚甲 基蓝染料的降解能力．研究表明：ＢｉＦｅＯ３ 亚微米绣球催化剂的光响应范围在可见光区域,催化活性 较好,Ｈ２Ｏ２ 的加入可大大提高其催化性能．     

Ag(I)金属有机骨架材料在汽油吸附脱硫中的应用

以金属骨架材料Ａｇ２（４,４＇－ｂｉｐｙ）２ －（Ｏ_３ＳＣＨ_２ＣＨ_２ＳＯ_３）,Ａｇ（４,４＇－ｂｉｐｙ）ＮＯ３和Ａｇ（４,４＇－ｂｉｐｙ）ＣｌＯ４为吸附剂,在常温常压下,研究了不同剂油物质的量比条件下的吸附脱硫效果,并测试了在不同１－辛烯含量的模拟油（含硫质量分数为５００μｇ／ｇ）中的脱硫效果。结果表明：３种吸附剂在吸附前后晶体骨架结构略有改变;对噻吩的吸附程度都能达到７０％左右;随着吸附剂含量的增加,脱硫率明显增加,最多的Ａｇ２（４,４＇－ｂｉｐｙ）２ －（Ｏ_３ＳＣＨ_２ＣＨ_２ＳＯ_３）可以增加１２．２２％;１－辛烯含量对Ａｇ２（４,４＇－ｂｉｐｙ）２ －（Ｏ_３ＳＣＨ_２ＣＨ_２ＳＯ_３）的脱硫效果没有明显影响。同时Ａｇ２（４,４＇－ｂｉｐｙ）２ －（Ｏ_３ＳＣＨ_２ＣＨ_２ＳＯ_３）对真实汽油的吸附脱硫实验表明：在常温常压下,真实汽油含硫质量分数可从７０μｇ／ｇ降低到８μｇ／ｇ;再生后的吸附剂重复使用５次其吸附性能基本不变。